[发明专利]N-苯基-2-萘胺的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机合成领域胺类化合物的制备方法，更具体地涉及涉及可作为医药、农药中间体及电子感光材料使用的N-苯基四氢-2-萘胺的制备方法，属于有机化学合成领域。

背景技术

N-苯基四氢-2-萘胺可用于制造电子照相感光器，电致发光装置，电荷转移试剂，多用于电子成像领域；也可作为合成聚合亚硝化试剂的单体，由于具有较高的活性而广泛应用于农药、医药等行业。

N-苯基四氢-2-萘胺的制备方法主要有以下几种：以2-(苯磺酰基)环己酮与丁烯酮以二氯甲烷作溶剂经长时间反应生成中间体2-(3-酮丁基)-2-(苯磺酰基)环己酮，再与苯胺在对甲苯磺酸催化下回流条件反应，甲苯做溶剂，回流反应得到产品，收率30％。该路线原料不宜购买，反应时间长，操作复杂，收率低(J.Org.Chem.2009，74，7781-7789)。

WO2008011161A2报道了一种N-苯基四氢-2-萘胺的合成方法：2-苯并环己酮与苯胺在室温下混合，加入等量的乙酸，反应温度升至35℃，反应混合物搅拌15min后，温度降至22℃。反应混合物用1,2-二氯乙烷稀释。在40℃以下，以一定的速率加入三乙酰氧基硼氢化钠。混合物在室温、氮气气氛下搅拌，反应物的消耗用LC-MS进行分析。加入NaOH溶液熄灭反应，用乙醚萃取产物，合并萃取液用NaOH溶液洗涤，蒸发溶剂得到粗产物，该路线反应条件苛刻，后处理复杂，不适合大规模生产。

中国专利CN102351712A报道了一种N-苯基四氢-2-萘胺的合成方法，其主要工艺是以N-苯基-2-萘胺为原料，氢气为还原剂，Raney Ni为催化剂，于高压釜中极性质子溶剂中加热条件下反应得到粗品，再经提纯后得到N-苯基四氢-2-萘胺，但该方法存在的主要问题是产品收率低。

针对现有技术存在的诸多缺陷，本发明旨在寻找一条收率高、反应条件温和的N-苯基四氢-2-萘胺的制备方法。

发明内容

针对上述存在的诸多缺陷，本发明人在付出了大量的创造性劳动后，经过深入研究而开发了一种N-苯基四氢-2-萘胺的合成方法。

本发明所要解决的技术问题是提供一种N-苯基四氢-2-萘胺的合成方法，本方法相对于现有技术具有产率高，反应条件温和，适合规模化和连续化生产。

本发明的所述合成方法主要包括以下反应步骤：向高压反应釜中加入2-苯并环己酮、苯胺、溶剂、缩合催化剂，室温搅拌1-2h。然后加入Pd/C催化剂，用氮气置换空气，通入氢气，在氢气压力0.1-0.5MPa下50-100℃下搅拌4-6h；以氮气置换氢气后打开压力釜，滤除回收Pd/C催化剂，回收溶剂，分离得到产物N-苯基四氢-2-萘胺。

在本发明的所述合成中，所述溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或几种，优选为甲醇。

在本发明的所述合成中，所述缩合催化剂为有机碱、无机碱、有机酸、无机酸中的一种或者几种，最优选为甲醇钠。

在本发明的所述合成中，所述反应温度优选为90℃。

在本发明的所述合成中，所述Pd/C为10％的Pd/C或5％的Pd/C，其含义是指在C上负载有质量分数为10％或5％的Pd。。

在本发明的所述合成中，所述2-苯并环己酮与苯胺的摩尔比1:1-3，例如为1:1、1:2或1:3。

在本发明的所述合成中，所述反应时间最优选为5小时。

具体实施方式

下面通过具体的实施例对本发明进行详细说明，但这些例举性实施方式仅仅用于例举之用，并非对本发明的实际保护范围构成任何形式的任何限定。

实施例1

将150ml甲醇、25g 2-苯并环己酮、15g苯胺和0.25g甲醇钠加入到500ml高压反应釜中。室温搅拌1小时后，加入0.5g的10％的Pd/C催化剂。用氮气置换反应体系中的空气2-3次，放置30min后，通入氢气，维持氢气压力在0.5Mpa，90℃下搅拌4小时。以氮气置换氢气后打开压力釜，将反应液取上层清液，下层的Pd/C催化剂继续套用，过滤出催化剂。真空浓缩滤液至原体积的五分之一，用乙醚(3×100ml)萃取产物，合并萃取液用饱和的氯化钠溶液(2×100ml)洗涤，真空蒸出溶剂得到目标产物N-苯基四氢-2-萘胺，收率为90.1％，纯度97％以上。

实施例2