[发明专利]一种耐温型粘土稳定剂及其合成方法

说明书

技术领域:

本专利涉及到一种油田开发过程中使用的防止粘土膨胀的耐温型粘土稳定剂，在钻井、完井、生产、开发、压裂及注水中起到防止粘土膨胀保护储层的作用。

背景技术：

早期使用KCl、NH₄Cl等简单无机盐类作为粘土稳定剂其使用量大，对入井液性能造成一定影响。上世纪六七十年代使用羟基铝(Al₆(OH)₁₂Cl₁₂)以及羟基锆化合物作为粘土稳定剂，存在耐温耐酸性等问题。近年来主要以阳离子有机聚合物类化合物作为粘土稳定剂，用量小、性能好、耐酸性好，但普遍存在耐温性较差的问题。有机聚合物类粘土防膨剂包括非离子、阴离子和阳离子型有机聚合物，应用最多效果较好的是阳离子聚合物，多为聚季胺盐、聚季磷酸盐等，其中以环氧氯丙烷、环氧丙烷及有机胺类化合物以及以丙烯酰胺等为起始原料合成的直链型、支链型聚合物是目前研究及应用较多较为广泛的粘土稳定剂。《化学与生物工程》，2006年23卷55-57页(1672-5425(2006)01—0055-03)报道了以环氧丙烷与二甲胺等有机胺类聚合产生的聚合物具有较好的防膨功能；浙江大学韩志昌硕士论文《粘土稳定剂合成技术研究》(浙江大学，2003年)中报道了以三甲基烯丙基氯化铵与丙烯酰胺合成支链型粘土稳定剂及以二甲基二乙烯基氯化铵与丙烯酰胺聚合的杂环型粘土稳定剂具有较好的防膨效果，但以上产品均存在耐温性较差的问题。《油气田地面工程》，2006年25卷28页介绍的以二甲基二乙烯丙基氯化铵(DMDAAC)等为起始原料聚合合成的粘土稳定剂具有一定的耐温性及良好的防膨效果。《化学与生物工程》，2009年26卷68-70页(1672-5425(2009)01-0068–03)介绍了一种以环氧氯丙烷和三甲胺合成的一种Gemini季铵盐粘土稳定剂，其室温下防膨率达到了88.7％。以上介绍的防膨剂类型均有较好的防膨效果，耐酸碱性也较好，但是普遍存在的缺点是耐温性不能达到目前油气田开发高温深层的使用要求，需要开发新型的耐温超过200℃以上的防膨剂以满足生产上的需要。

发明内容

本发明旨在克服现有技术的不足，目的之一是提供一种在钻井、完井、生产、开发、压裂及注水中起到防止粘土膨胀保护储层的作用的耐温型粘土稳定剂，在210℃温度内可以保持稳定不会发生分解，可适用于油田开发中高温储层防膨使用的耐高温型粘土稳定剂；目的之二是提供该耐温型粘土稳定剂的合成方法。

本发明的目的之一可通过如下技术措施来实现：

该耐温型粘土稳定剂的结构式如下：

其中：

R为C1-C6的烷基链；R1为C1-C3的烷基；X为聚合度20-500。

本发明的目的之二可通过如下技术措施来实现：

该耐温型粘土稳定剂的合成方法按如下步骤进行：

a.按照丁烯二酸酐：二胺类化合物＝1:1～2摩尔份配比，先将顺丁烯二酸酐置于反应容器中，再于50℃以下，将二胺类化合物缓慢加入到顺丁烯二酸酐中，然后控制温度30～50℃，反应2～5小时，得开环取代产物；

b.将a步骤的开环取代产物升温至60℃～120℃，N₂保护下，环化反应5～10小时，得顺丁二烯酰胺聚合单体，减压蒸馏，重结晶，得中间产物；

c.将b步骤的中间产物按照中间产物：蒸馏水＝1:50～1:500摩尔比溶于蒸馏水中，得溶解液，同时加入该溶解液重量0.05％～3％的氧化剂型引发剂，升温至150～190℃，反应5～15小时；

d.向c步骤反应容器的反应液中加入有机强酸，调节反应体系pH为6～7，得产品。

本发明的目的之二还可通过如下技术措施来实现：

所述的二胺类化合物为二胺类化合物一端为伯胺、一端为叔胺、中间连接为碳原子数为1-6的碳链或叔胺为C1-C3的烷基；所述的氧化剂型引发剂为过硫酸钾或过硫酸铵；所述的有机强酸为甲级磺酸、苯磺酸、2,4,6-三硝基苯甲酸、三氟乙酸或三氯乙酸。

本发明的反应式如下。