[发明专利]含双键的磷酸酯化合物及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种含双键的反应性单体、及其合成方法和应用，尤其涉及一种含双键的磷酸酯化合物、其制备方法、及上述化合物作为官能团单体在聚合物中的应用。

背景技术

近年来，反应性乳化剂，反应性含亲水官能团的单体在多相聚合、尤其是在乳液聚合中应用广泛。据文献报道，含双键能参与聚合的可聚合性乳化剂和反应性含亲水官能团的单体、在含过氧化物存在下，可与单体发生共聚反应，从而降低了普通表面活性剂在乳液聚合中的用量，减少了普通表面活性剂在成膜时发生迁移，提高了漆膜的耐水性能；同时所述单体参与共聚，还可以改变共聚物的性能。

有机磷酸酯作为分散剂早有文献报道，早期研究中，含丙烯酸酯基团的有机磷酸酯占有重要地位。

WO01/74826A1公开了一种如下结构的可共聚的丙烯酸酯类磷酸酯：

WO2003/072632A1公开了一种如下结构单体与磷酸反应得到的磷酸酯分散剂：TO-(CO-A-O)_n-(B-O)_mH，其中，T可以是链烯基；当n为0时，该单体为含链烯基的聚醚结构，即得到一种链烯基聚醚磷酸酯结构。

在链烯基聚醚磷酸酯结构化合物中，含烯丙基的聚醚磷酸酯成为了一个研究热点。

CN101679567A公开了[CH₂＝CH-CH₂-R²-O-]_xP(O)(OM)_3-x，其中R²为二价连接基团，如聚氧化亚烷基基团，该专利公开的是一种衍生至烯丙基聚醚的磷酸酯。该专利还公开了该单体在涂料中的应用，可以赋予涂料改善的耐擦洗性。

CN103772626A也公开了一种烯丙基聚氧乙烯醚磷酸酯，作为一种共聚单体用于制备梳形高分子浮选剂。

但是目前烯丙基聚醚磷酸酯产品的色泽较深，在很多领域的应用会受到限制，因此，需要一种更好色泽的反应性磷酸酯产品。

发明内容

本发明提供了一种含双键的磷酸酯化合物、及其合成方法和作为官能团单体在聚合物中应用。

本发明第一个方面是提供一种含双键的磷酸酯化合物，其具有如下结构(I)：

其中：

R¹选自端基为非共轭碳-碳双键的链烯基；

R²选自—(A-O)_n—H或者—(A-O)_n—；其中，A选自亚烷基、亚环烷基、亚芳基中的一种或几种，n为≥0的数值；

R³选自—(C-O)_m—，其中，C选自亚烷基、亚环烷基、亚芳基中的一种或几种，m为≥0的数值；

M₁和M₂可以相同或不同，并分别独立的选自H、阳离子；

x为1-2的数值；y、z可以相同或不同，并分别独立地选自0-2的数值；y+z+x＝3。

本发明上述的内容中，所述R¹可以是选自直链脂肪族烯基、支化的脂肪族烯基，其中，端基为非共轭碳-碳双键。

本发明上述的内容的一种优选实施例中，所述R¹优选为具有如下结构：CH₂＝CR⁴-，其中，R⁴选自H、烷基、芳香基、环烷基、芳香基取代烷基、烷基取代芳香基、烷基取代环烷基。

本发明所述的R⁴中：

更优选地，所述烷基优选为C1-C10的烷基，更优选为C1-C8的烷基，更优选为C1-C6的烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基等。

更优选地，所述芳香基优选为C6-C18的芳香基，更优选为C6-C15的芳香基、更优选为C6-C12的芳香基，如苯基、萘基、蒽基。

更优选地，所述环烷基优选为C3-C18的环烷基，更优选为C4-C15的环烷基、更优选为C5-C12的环烷基、C6-C10的环烷基，如环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。

更优选地，所述芳香基取代烷基优选为(C6-C12)芳香基取代(C1-C6)烷基，如苯甲基、2-苯基乙基、1-苯基乙基。