[发明专利]一种以1,5‑环辛二烯/L‑苯丙氨酸为配体铑催化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明属高分子材料与工程领域，特别涉及一种以1,5-环辛二烯/L-苯丙氨酸为配体铑催化剂的制备方法。 

背景技术

铑催化剂的成功研制，为我国在实现催化剂国产化开辟了新局面，并将对我国羰基合成工业的发展起着推动的作用。目前，伴随着聚取代乙炔研究及应用领域的逐渐推广，出现了新问题，即在取代乙炔聚合过程中，如何进一步提高其聚合转化率和立体螺旋选择性，因此，探索新的活性更高、选择性更好的以各种L-氨基酸为配体的铑催化剂具有重要的科学意义和研究价值。 

发明内容

本发明的目的在于提供一种以1,5-环辛二烯/L-苯丙氨酸为配体铑催化剂的制备方法，能极大提高取代乙炔聚合时的转化率和立体选择性。 

本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：一种以1,5-环辛二烯/L-苯丙氨酸为配体铑催化剂的制备方法，所述方法的步骤如下： 

（1）取L-苯丙氨酸(20mg,0.13mmol)和氢氧化钠(5.50mg,0.13mmol)置于一试剂瓶中，加入去离子水（0.6 mL），搅拌溶解，得到试剂A；

（2）取RhCl₃·3H₂O（50mg,0.239mmol）置于斜二口烧瓶中，在氮气的保护下，注入乙醇(3.0 mL)和水(1.0 mL)的混合溶剂，搅拌至完全溶解，加入1,5-环辛二烯(0.2ml,19.6mmol)搅拌30 min后,升温回流得产品[Rh(cod)Cl]₂；

 (3) 取[Rh(cod)Cl]₂(30mg,0.06mmol)置于斜二口瓶中，充氮气保护，注入3mL甲醇搅拌溶解

（4）将步骤（1）所得的试剂A注入步骤（3）所得溶液中，搅拌2小时；

（5）将步骤（4）所得沉淀离心分离，抽真空干燥。

本发明的有益效果：以1,5-环辛二烯/L-苯丙氨酸为配体的新型铑配合物催化剂催化取代乙炔聚合时，能进一步提高其聚合转化率和立体选择性。 

附图说明

图1为Rh(cod)(L-phenylalanine)的核磁氢谱。

¹H-NMR(600MHz, CDCl₃, δ): 7.37-7.40(d, 1H, PhH), 7.30-7.33(d, 2H, PhH), 7.26-7.28(d, 2H, PhH), 4.47(s, 4H, -CH=CH), 3.70-3.73(m, 1H, CH₂CHNH), 3.45-3.51(d, 2H, PhCH₂), 3.10-3.14(m, 1H, NH), 2.23-2.40(d, 2H, CH₂CH₂), 1.17-1.86(d, 2H, CH₂CH₂)

图2为Rh(cod)(L-phenylalanine)的扫描电镜图。

    从SEM图中可以观察到，催化剂呈现柱状形状且形态较好，从整个图形可以看出分布也比较均匀，排列紧密，大小均匀，粒径分布较窄且表面光滑，这主要是由于苯丙氨酸极易跟铑配位形成规则的结晶结构，导致形成特殊的圆柱形结构。

具体实施方式

为了使本发明的目的及优点更加清楚明白，以下结合实例对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。 

本发明的具体实施如下：一种以1,5-环辛二烯/L-苯丙氨酸为配体铑催化剂的制备方法，所述方法的步骤如下： 

(1)取L-苯丙氨酸(20mg,0.13mmol)和氢氧化钠(5.50mg,0.13mmol)置于一试剂瓶中，加入去离子水（0.6 mL），搅拌溶解，得到试剂A；

(2)取RhCl₃·3H₂O（50mg,0.239mmol）置于斜二口烧瓶中，在氮气的保护下，注入乙醇(3.0 mL)和水(1.0 mL)的混合溶剂，搅拌至完全溶解，加入1,5-环辛二烯(0.2ml,19.6mmol)搅拌30 min后,升温回流得产品[Rh(cod)Cl]₂；