[发明专利]一种有机锌配合物催化剂及其制法和应用有效
申请号: | 201410384113.6 | 申请日: | 2014-08-06 |
公开(公告)号: | CN104211929A | 公开(公告)日: | 2014-12-17 |
发明(设计)人: | 崔冬梅;牟泽怀;刘波;刘新立 | 申请(专利权)人: | 中国科学院长春应用化学研究所 |
主分类号: | C08G63/08 | 分类号: | C08G63/08;C08G63/83;C07F3/06 |
代理公司: | 长春菁华专利商标代理事务所 22210 | 代理人: | 南小平 |
地址: | 130022 吉林*** | 国省代码: | 吉林;22 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 有机 配合 催化剂 及其 制法 应用 | ||
1.一种有机锌配合物催化剂,其特征在于,该催化剂是具有式(Ⅰ)结构的杂蝎型锌配合物;
其中,R1为氢、甲基、乙基、异丙基或叔丁基;
R2为叔丁基、环己基或苯基;
Ar为苯基或含有C1~C6直链或支链烷烃基团的芳基;
R为C1~C10直链或支链烷氧基或烷胺基。
2.根据权利要求1所述的有机锌配合物催化剂,其特征在于,所述的R为甲氧基、异丙氧基、叔丁氧基、苄氧基、双(二甲基硅基)胺基或双(三甲基硅基)胺基。
3.根据权利要求1所述的有机锌配合物催化剂,其特征在于,所述的Ar为2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基或2,6-二异丙基苯基。
4.根据权利要求1所述的有机锌配合物催化剂,其特征在于,所述的催化剂为如下的1~12的杂蝎型锌配合物中的任意一个,其中:
杂蝎型有机锌配合物1:R1=Me,R2=Cy,R=N(SiHMe2)2;
杂蝎型有机锌配合物2:R1=Me,R2=Cy,R=N(SiMe3)2;
杂蝎型有机锌配合物3:R1=Me,R2=Cy,R=OCH2Ph;
杂蝎型有机锌配合物4:R1=Me,R2=Cy,R=OMe;
杂蝎型有机锌配合物5:R1=Me,R2=Cy,R=OiPr;
杂蝎型有机锌配合物6:R1=Me,R2=Cy,R=OtBu;
杂蝎型有机锌配合物7:R1=Me,R2=Ph,R=N(SiHMe2)2;
杂蝎型有机锌配合物8:R1=Me,R2=Ph,R=N(SiMe3)2;
杂蝎型有机锌配合物9:R1=Me,R2=Ph,R=OCH2Ph;
杂蝎型有机锌配合物10:R1=Me,R2=Ph,R=OMe;
杂蝎型有机锌配合物11:R1=Me,R2=Ph,R=OiPr;
杂蝎型有机锌配合物12:R1=Me,R2=Ph,R=OtBu。
5.一种权利要求1所述的有机锌配合物催化剂的制法,其特征在于,该制法具体包括以下步骤:
(1)在无水无氧条件下,将具有式(II)结构的杂蝎型配体溶于四氢呋喃并置于-80℃~-30℃,加入摩尔量为1倍量的正丁基锂的正已烷溶液、KH或者NaH,得到第一反应混合液;
(2)将上述第一反应混合液与二氯化锌反应,得到第二反应混合液;
(3)向上述第二反应混合液中加入含有R基的锂盐或者钾盐进行反应,抽干溶剂,甲苯萃取,低温下重结晶得到杂蝎型锌配合物;
其中,式(II)中所述的R1为氢、甲基、乙基、异丙基或叔丁基;R2为叔丁基、环己基或苯基;Ar为芳基或含有C1~C6直链或支链烷烃基团的芳基;所述的R为C1~C10直链或支链烷氧基或烷胺基。
6.应用权利要求1所述的有机锌配合物催化剂催化外消旋丙交酯开环聚合制备聚乳酸的方法,该方法具体包括以下步骤:
在无水无氧的条件下,称取外消旋丙交酯并用有机溶剂溶解,再加入有机锌配合物催化剂,在催化剂的催化作用下外消旋丙交酯进行聚合反应,得到较高全同含量的聚乳酸;所述外消旋丙交酯与所述有机锌配合物催化剂的摩尔比为(100~1000):1;所述聚合反应的温度为0℃~70℃;所述聚合反应的时间为1.5~36小时。
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