[发明专利]一种激光烧结溶胶凝胶粉末制备锆酸盐的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种锆酸盐的方法，属于材料制备技术领域。

背景技术

随着航空燃气轮机向高流量比、高推重比、高进口温度的方向发展，燃烧室中的燃气温度和压力不断提高。为适应这一恶劣的工作环境，发展了热障涂层(TBCs)。锆酸镧及其参杂陶瓷作为下一代的热障涂层陶瓷材料受到瞩目。锆酸镧La₂Zr₂O₇密度6.05g/cm³，线胀系数9.1X10^-6/K，熔点2300℃，并具有非常高的结构稳定性、良好的抗烧结性能和较低的热导率[1.56～1.6.W/(m·K)，是一种前景良好的高温热障涂层材料。

目前相关文献报道的合成La₂Zr₂O₇的方法包括固相反应法、沉淀法、溶胶凝胶法、自蔓延燃烧法等。这些传统的合成方法都有各自的优缺点，例如固相反应法用的反应物比较简单，但是需要反应所需烧结温度很高，需要加热到1450℃，且保温很长时间才能够得到烧绿石结构的La₂Zr₂O₇，微观混合不均匀，并且高温扩散反应速度不一，造成成分偏析、微观组织不均匀。而沉淀法能很好地克服固相合成法的缺点，反应温度较低、过程简单、成本低，适合工业化生产，但沉淀物在洗涤、过滤和干燥时容易团聚，导致颗粒半径偏大。专利CN 102101698A，公开了一种高温下高效吸收CO2的锂基锆酸盐材料的制备方法。本发明采用柠檬酸溶胶-凝胶法制备锂基锆酸盐材料,其制备方法包括以下步骤:(1)取柠檬酸溶于水配制成柠檬酸溶液；(2)在柠檬酸溶液中加入锆盐和锂盐,搅拌溶解；(3)在加有锆盐和锂盐的柠檬酸溶液中加入pH调节剂和掺杂元素的物质,经搅拌,形成溶胶；(4)溶胶经干燥得到凝胶；(5)凝胶经高温煅烧后得到锂基锆酸盐材料。该方法属于凝胶溶胶法，但高温煅烧处理温度高、时间长。

而近些年发展的溶胶凝胶-自蔓延燃烧合成粉体的方法结合了溶胶凝胶法和低温自蔓延燃烧合成法的优点,既能够制得较细的粉体,又能够保证在较低的温度下形成,具有其它方法不可比拟的优点，J.Nair采用溶胶凝胶自蔓延燃烧法，以柠檬酸作为络合剂，加入尿素等，将干凝胶在空气中加热使其发生自蔓延燃烧，形成灰棕色疏松粉末状前驱体，将前驱体粉末在900℃-1200℃焙烧，1100℃可以得到晶型完整的烧绿石结构La₂Zr₂O₇粉末。粉末的比表面积(13.5m²/g)大大高于自蔓延燃烧法。但是可以看出溶胶凝胶自蔓延燃烧法也是分为两步的，自蔓延燃烧仅获得了前驱体，然后还要再用焙烧的方法获得晶型完整的镐酸镧粉末。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术不足而提供一种激光烧结溶胶凝胶粉末制备锆酸盐的方法。

本发明采取的技术方案为：

一种激光烧结溶胶凝胶粉末制备锆酸盐的方法，包括步骤如下：

(1)将镧盐和锆盐加去离子水溶解，加入溶解在聚乙二醇中的柠檬酸，加或不加掺杂元素，用氨水调节pH为1-3，制成凝胶，将凝胶烘干水分成为干凝胶；

(2)将干凝胶碎成粉末，在耐高温容器内铺设厚度不大于10毫米的干凝胶粉末，用200W-5KW的激光束进行照射产生自蔓延，激光扫描速度1-1000mm/min,在激光照射过程中，需向耐高温容器内输送空气或氧气，以保证反应所需的氧，同时兼有冷却容器的作用。

上述方法中镧盐和锆盐优选硝酸镧和硝酸锆，镧离子和锆离子总和与柠檬酸的摩尔比为2:1。柠檬酸与聚乙二醇体积比为1:1.5。镧盐和锆盐的摩尔比例为1:1。

凝胶烘干的温度条件为100-200℃，推荐130℃。

所述的掺杂元素可以为铈、铯等。

所述的粉末粒径1-200微米。

所述的激光照射采用多层多道激光扫描，优选使用10×1毫米的矩形光斑。干粉在激光的照射下被点燃开始产生自蔓延，同时激光的外加能量又可进一步促进镐酸镧粉末的形成(相当于传统的焙烧，但这个过程是短时间内由高能量密度的激光来完成的)，在激光照射过程中，需向装溶胶凝胶粉末的容器内吹送一定流量的空气或氧气，气体吹送方向禁止直接吹向铺粉层。该方面不仅局限于合成纯锆酸镧，也可以用于合成有其他元素参杂的锆酸镧，例如有Se参杂的锆酸镧等。本发明实施的关键点，在激光照射过程中必须有足量的氧参与。