[发明专利]可降解靶向性三嵌段共聚物及制备方法及用途有效
申请号: | 201410347099.2 | 申请日: | 2014-07-21 |
公开(公告)号: | CN105273203B | 公开(公告)日: | 2017-12-01 |
发明(设计)人: | 冯亚凯;石长灿;任相魁;李茜;于丽 | 申请(专利权)人: | 天津大学 |
主分类号: | C08G81/00 | 分类号: | C08G81/00;C12N15/87 |
代理公司: | 天津市北洋有限责任专利代理事务所12201 | 代理人: | 陆艺 |
地址: | 300072*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 降解 靶向 三嵌段共聚物 制备 方法 用途 | ||
1.一种可降解靶向性三嵌段共聚物的制备方法,其特征是包括如下步骤:
(1)按摩尔比为100:(10-500)的比例称取环状单体L-丙交酯、D-丙交酯、D,L-丙交酯、乙交酯、ε-己内酯、对二氧环己酮和三亚甲基环碳酸酯之两种,加入引发剂和含锡催化剂,在隔离空气的条件下,120-155℃反应0.5-2h,再在100-130℃反应12-72h,得到混合物;所述引发剂为CnH(2n+2)O2,其中10≥n≥8;所述引发剂的加入量为环状单体质量的0.16%-8%;所述含锡催化剂的加入量为环状单体质量的0.001%-5%;
(2)将步骤(1)获得的混合物经分离提纯得到分子量为1600-80000的可降解共聚物;
(3)按比例将0.125mmol所述可降解共聚物溶于3-8mL极性有机溶剂中得到溶液,滴加到5-10mL浓度为0.25mM异佛尔酮二异氰酸酯的甲苯溶液中,加入含锡催化剂,所述含锡催化剂的加入量为可降解共聚物质量的0.001%-5%,25℃反应12-48h;
(4)在隔离空气的条件下,将步骤(3)获得的溶液滴加到8-18mL浓度为0.25mM聚乙烯亚胺的甲苯溶液中,50-60℃反应12-72h;降至室温后,加入10-100mL正己烷进行沉淀,过滤,得到白色可降解两亲性三嵌段共聚物;所述聚乙烯亚胺分子量为200-5000;
(5)按比例取步骤(4)获得的可降解两亲性三嵌段共聚物0.5-2g,溶于5-10mL N,N-二甲基甲酰胺,加入39-390μL三乙胺,在-5~0℃条件下,滴入5mL质量分数为1%-10%的二烯丙基氨基甲酰氯N,N-二甲基甲酰胺溶液中,1-2h滴加完毕,室温下反应12-24小时,过滤,向滤液中加入5-10mg 2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮和2-5mL浓度为0.15M的CREDVW的N,N-二甲基甲酰胺溶液,在紫外灯波长为365nm的条件下照射10-20min,用正己烷进行沉淀,过滤,得到可降解靶向性三嵌段共聚物。
2.根据权利要求1中所述的一种可降解靶向性三嵌段共聚物的制备方法,其特征是所述含锡催化剂为辛酸亚锡、辛酸锡、二丁基氧化锡或二月桂酸二丁基锡。
3.根据权利要求1中所述的一种可降解靶向性三嵌段共聚物的制备方法,其特征是所述步骤(2)为:将5-50g的步骤(1)获得的混合物溶于10-100mL三氯甲烷制成溶液,加入30-300mL正己烷,分离,除去未反应的环状单体,提纯得到分子量为1600-80000的可降解共聚物。
4.根据权利要求1所述的一种可降解靶向性三嵌段共聚物的制备方法,其特征是极性有机溶剂为无水三氯甲烷、无水二氯甲烷、无水二甲基亚砜或无水N,N-二甲基甲酰胺。
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