[发明专利]具有荧光示踪性能的碳点/聚丙烯酰胺软骨替代材料的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种具有优良力学性能、可作为软骨替代材料的无机-有机复合水凝胶的制备方法，特别涉及采用一步法制备碳点/聚丙烯酰胺(CDs/PAM)荧光型体相水凝胶的方法。 

背景技术

聚合物水凝胶因具有良好的生物兼容性，引起了生物应用界的广泛兴趣，生物应用界将其用于组织工程的支架材料、软骨组织替代材料、药物载体等领域(J.P.Gong，Advanced Materials，2003，15，1155-1158)。尤其是具有一定强度的水凝胶支架已被应用于骨、软骨和肌肉等产品的研究开发。水凝胶的强度与凝胶的交联度及其使用条件等都有一定的关系。然而一般的水凝胶因为广泛分布的长链通过传统的共价交联形成无规则的交联点，缺乏有效的能量耗散机制，因此它呈现脆性、低延展性、低力学强度，实际应用很有限，故需进一步提高凝胶材料的机械性能。近些年来，如何提高水凝胶的力学性能并研发出具有特定功能的水凝胶已成为科学界和商界的研究重点(H.P.Cong，P.Wang，S.H.Yu.Small，2014，10，448-453)。特别是在跟踪研究这些材料作为软骨、肌肉等的替代材料移植到人体内时，随着生命代谢及机体生理活动，其转移、变形及老化情况，传统的替代材料虽然力学性能良好，但是，在实时跟踪研究中，并不方便。一种最简便的办法就是通过在传统水凝胶材料中掺杂荧光材料，通过观察荧光，便可实时跟踪该软骨替代材料在机体内的迁移及变化情况。 

相比传统的半导体量子点，碳点具有良好的生物兼容性及上转换荧光性能(Y.Y.Zhang，M.Wu，Y.Q.Wang，Talanta，2013，117，196-202)，这为它在生物医药领域的广泛应用奠定了基础。目前，碳点在与聚合物材料的结合方面取得许多进展(P.Zhang，W.C.Li，X.Y.Zhai，Chemical Communications，2012，48，10431-10433；P.P.Li，Nanotechnology，2014，25，055603-055609)。本发明采用碳点作为荧光源，制备了一种具有荧光示踪性能及较好拉伸、压缩性能的复合水凝胶材料。由于分散在聚合物材料内部的碳点可以作为观测该材料受力变形的荧光源，因此在一定程度上拓宽了水凝胶的应用领域，突破了传统水凝胶的应用局限性。该荧光示踪型复合水凝胶材料有望在组织工程、人造肌肉、软骨、肌腱等领域得到广泛的医学应用。 

发明内容

本发明的目的是，在上述技术分析的基础上，提供一种制备具有荧光示踪性能的碳点/聚丙烯酰胺软骨替代材料的方法。该制备技术将具有良好荧光性能的碳点结合于聚丙烯酰胺水凝胶中，拓宽了复合材料的应用范畴。该制备方法过程简单，合成的杂化水凝胶材料具有荧光示踪性能，并且其力学机械性能得到了显著的提高。 

本发明的技术方案： 

一种制备具有荧光示踪性能的碳点/聚丙烯酰胺软骨替代材料的方法，以CDs作为荧光信号源，以PAM作为具有优良力学性能的高分子骨架材料。当单体丙烯酰胺发生聚合反应的同时，CDs会被均匀包埋于聚合物的网络结构中。由于CDs表面富含大量的羟基，可以与PAM网络结构上的酰胺键间形成良好的氢键作用，这样就可以制备得到具有稳定荧光性能的CDs/PAM杂化水凝胶材料，具体包括如下步骤： 

1)碳点(CDs)的合成：将反应容器用王水、乙醇、二次水依次洗涤后，先加入乳糖， 

再加入三羟甲基氨基甲烷(Tris)，最后加入一定体积的二次水，并搅拌均匀，在100℃下加热回流，反应进行12h后即得到黄色的CDs溶液，所得产物透析24h； 

2)CDs/PAM无机-有机复合水凝胶的制备：取适量的单体丙烯酰胺(PAM)，交联剂N，N′-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)溶解于一定体积的水中，超声震荡2min使溶液分散均匀。随后取一定量的上述CDs溶液溶于该溶液体系中。将反应容器密封，并插入导气针头持续导入氮气30min，使溶液中的氧气全部除净。随后加入引发剂过硫酸钾(KPS)及加速剂N，N，N′，N′-四甲基乙二胺(TEMED)，引发聚合反应进行12h后(25℃)，即可制备得到CDs/PAM复合水凝胶。 

所述碳点(CDs)的合成中乳糖溶液的浓度为2.0-4.0g/L，三羟甲基氨基甲烷(Tris)溶液的浓度为40.0-60.0g/L。调节溶液的pH为10-11，于100℃下加热回流24小时。