[发明专利]从制备四氟丙醇得到的残液中回收含氟醇的方法

说明书

技术领域    

本发明涉及反应产物回收利用技术领域，特别涉及一种从制备四氟丙醇得到的残液中回收含氟醇的方法。

背景技术   

ω－氢全氟烷基醇是一类重要的含氟精细化学品，具有无毒，无腐蚀性和优良的润滑性；由于具有氟原子而表现出不同于传统脂肪醇的特点，广泛应用于农药、医药、染料等行业，是合成织物拒油拒水的绿色整理剂的重要原料。随着染料、光盘等行业的发展，ω－氢全氟烷基醇的需求也日益增长。

ω－氢全氟烷基醇H(CF₂CF₂)_nCH₂OH（n=2~4）是四氟丙醇生产过程中的联产物，四氟丙醇目前主要是由四氟乙烯单体与甲醇调聚制备，在制备中，会产生大量塔顶轻组分和塔底重组分。在反应结束后，塔底釜残中还会含有一定量的ω－氢全氟烷基醇。由于釜残中所含物质比较多，需要对其进行预处理后，进行分离提纯得到可利用物质。

由于塔底釜残的成分（以下简称残液）相对来说除了含有ω－氢全氟烷基醇以外，还含有其他杂质，包括氟醚类杂质，醛酮类杂质等，其中有些杂质与ω－氢全氟烷基醇的沸点相近，对ω－氢全氟烷基醇的收集产生影响，为回收利用ω－氢全氟烷基醇带来难度。

现在国内暂时没有对四氟丙醇残液进行回收利用的相关记载，一般只会对较为简单的可利用资源进行回收利用，造成了资源的大量浪费。

发明内容   

为了解决以上对四氟丙醇残液的回收利用不彻底、早晨资源浪费的问题，本发明提供了一种从制备四氟丙醇得到的残液中回收含氟醇的方法。

本发明是通过以下措施实现的：

一种从制备四氟丙醇得到的残液中回收含氟醇的方法，包括以下步骤：

（1）向制备四氟丙醇得到的残液中加入氯仿，加热搅拌使其溶解，过滤，将固体残渣去除；（2）对步骤（1）中得到的滤液进行常压蒸馏，回收氯仿；

（3）将步骤（2）中回收氯仿后的底料先进行常压精馏，精馏出四氟丙醇，再降温至60℃以下进行减压精馏，回收130℃以下馏出的组分，即得。

所述的方法，优选步骤（3）中减压精馏中负压为-0.09MPa，加热全回流1小时后，调节回流比为1:1，采取较小的回流比可以提高生产效率和产品纯度。

所述的方法，优选含氟醇分子式为H(CF₂CF₂)nCH₂OH，其中 n为1～4的自然数。

所述的方法，优选含氟醇为四氟丙醇、八氟戊醇、十二氟庚醇和十六烷基壬醇的混合物。

所述的方法，优选氯仿的加入量为残液重量的2-4倍。

本发明的技术方案，重点在于步骤（1）中萃取剂的选择，通过多种有机溶剂的选择，包括极性溶剂和非极性溶剂，如甲醇、苯、环己烷、氯仿，发现只有氯仿能够将残液中部分有机物溶解，同为非极性溶剂的苯、环己烷却不能溶解。至于原因，现在还无法找到更好的解释。

本发明的有益效果：

本方法简单易操作，选用特定的萃取剂氯仿对残液进行萃取，提高了含氟醇的回收率，对精馏出组分进行分析， n≤4的ω醇含量约占45%～50％，通过间歇精馏方式，采取较小的回流比可以提高生产效率，得到n=2、3、4的ω醇混合液体，进一步精馏可以得到各组分的高纯产品。

具体实施方式

为了更好的理解本发明，下面结合具体实施例来进一步说明。

实施例1：

（1）取残液3kg，加入氯仿10kg，加热搅拌使之充分溶解，抽滤，抽出固体残渣；

（2）滤液进行常压蒸馏，回收氯仿9.8kg；

（3）蒸馏得到底料有机相1.4kg，对有机相先进行常压精馏，精馏出四氟丙醇，降温至60℃后调节负压为－0.09MPa，加热全回流1小时后，调节回流比为1:1，收取130℃以下的馏分，共得到馏出物0.58kg。

0.58公斤馏出物主要成分：四氟丙醇50.25％，八氟戊醇28.69％，十二氟庚醇5.94％，十六烷基壬醇1.65%，馏出物收率为：16.6％。

实施例2：

（1）取残液3kg，加入氯仿8kg，加热搅拌使之充分溶解，抽滤，抽出固体残渣；

（2）滤液进行常压蒸馏，回收氯仿7.9kg；