[发明专利]用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂

说明书

技术领域

本发明涉及含有特殊类型的不饱和环取代二酸酯化合物作为内给电子体和/或外给电子体用于CH₂＝CHR烯烃聚合的催化剂，其中R为氢或含1-12个碳原子的烃基基团。

背景技术

一直以来，作为用于制造α-烯烃的均聚物或共聚物等烯烃聚合物所使用的催化剂，包含活性形态的氯化镁负载的钛化合物的催化剂是已知。该烯烃聚合催化剂组分含有镁、钛、卤素和内给电子体。通常在齐格勒-纳塔丙烯聚合催化剂体系中，除上述的主催化剂组分、烷基铝助催化剂外，还需要加入第三组分即外给电子体，以进一步提高催化剂的立体定向性能。

目前，聚丙烯催化剂中的外给电子体主要分芳香族羧酸酯、有机胺、杯芳烃、有机硅氧烷几大类。聚丙烯生产中常使用有机硅氧烷的有二苯基二甲氧基硅烷(DDS)环己基二甲氧基硅烷(CMMS)、二环戊基二甲氧基硅烷(DCPDMS)、二异丁基二甲氧基硅烷(DIBDMS)，等等。

外给电子体对于提高齐格勒-纳塔活性及控制聚合物立构规整性方面也发挥着极为重要的作用，因此寻找新型给电子体一直是齐格勒-纳塔催化剂的研究热点。除此之外，主催化剂组分、烷基铝助催化剂和外给电子体的相互作用直接决定了聚合性能的优劣，如果匹配得当，可使催化剂既能达到高活性又能保证高立体定向性。

发明内容

本发明是鉴于上述背景技术而作出的，其目的在于提供一种以特定结构的不饱和环取代二酸酯为组分的用于烯烃聚合的催化剂组分。

同时发明人发现，该不饱和环取代二酸酯类化合物含有两个具有良好性能的官能团，且有特定的环状结构起位阻作用并且双官能团的立体构型。当采用含有不同种类的内给电子体的催化剂组分进行丙烯聚合时，使用不饱和环取代二酸酯为外给电子体，能高收率地得到具有高等规度的聚丙烯产品。

本发明的另一目的在于提供该不饱和环取代二酸酯类化合物为外给电子体的新型催化剂体系。

为了实现本发明的目的，本发明提供一种烯烃聚合反应的催化剂组分， (CH₂＝CHR烯烃，其中R为氢或含1-12个碳原子的烃基基团)，所述的催化剂组分包含呈活性形态的卤化镁(一般的晶体卤化镁结构规整，能负载的Ti很少，因而催化活性低，要制备高活性的负载催化剂，卤化镁必须经过活化处理。活化处理方法包括用物理和/或化学的方法将其制成微晶，以便活性中心负载于卤化镁表面、边缘和缺陷处，该处理过的适宜于负载Ti的卤化镁微晶即为“活性卤化镁”)，和承载于其上的含有至少一个Ti-卤键的钛化合物和选自下述通式(Ⅰ)的至少一种不饱和环取代二酸酯化合物：

其中，A、B、C、D和E均选自碳原子或选自N、O和S中的杂原子；W、X、Y、Z和m为0或1；条件是

当n等于0时：

IX)A、B、C和D均为碳原子，X、Y、Z和W为1；或

X)A是氮原子，B、C和D均为碳原子，W为0，X、Y和Z为1；或

XI)A和D是氮原子，B和C为碳原子，W和Z为0，X和Y为1；或

XII)D是氮原子，A、B和C均为碳原子，Z为0，W、X和Y为1；或

当n等于1时：

vii)A、B、C、D和E均为碳原子，m为2，W、X、Y和Z为1；或

viii)E是氮原子，A、B、C和D均为碳原子，m为1，W、X、Y和Z为1；或

ix)E是氧原子，A、B、C和D均为碳原子，m为0，W、X、Y和Z为1；或

v)E是硫原子，A、B、C和D均为碳原子，m为0，W、X、Y和Z为1；或

vi)D和E是氮原子，A、B和C均为碳原子，m为1，W、X和Y为1，Z为0。