[发明专利]用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂有效
| 申请号: | 201410266036.4 | 申请日: | 2014-06-13 |
| 公开(公告)号: | CN104109213B | 公开(公告)日: | 2017-11-07 |
| 发明(设计)人: | 王志武;李树行;李华姝;张军伟;章慧;陈业娜;代金松;马庆利;王敬禹;李树宾;陈颢;雷凤瑶;白伟;李利革;高勇 | 申请(专利权)人: | 北京利和知信科技有限公司 |
| 主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/649;C08F4/651 |
| 代理公司: | 北京瑞成兴业知识产权代理事务所(普通合伙)11288 | 代理人: | 李慧 |
| 地址: | 100050 北京*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 用于 烯烃 聚合 催化剂 组分 及其 | ||
1.用于烯烃聚合的催化剂组分,其特征在于,包括呈活性形态的卤化镁,和承载于其上的含有至少一个Ti-卤键的钛化合物和选自如下至少一种不饱和环取代二酸酯化合物:芴-9,9-二甲酸二甲酯;芴-9,9-二甲酸二乙酯;芴-9,9-二甲酸二正丙酯;芴-9,9-二甲酸二异丙酯;芴-9,9-二甲酸二正丁酯;芴-9,9-二甲酸二异丁酯;芴-9,9-二甲酸二正戊酯;芴-9,9-二甲酸二正己酯;芴-9,9-二甲酸二正庚酯;芴-9,9-二甲酸二正辛酯;9-甲酸甲酯-9-甲酸乙酯-芴;9-甲酸甲酯-9-甲酸正丙酯-芴;9-甲酸甲酯-9-甲酸异丙酯-芴;9-甲酸甲酯-9-甲酸正丁酯-芴;9-甲酸甲酯-9-甲酸异丁酯-芴,9-甲酸乙酯-9-甲酸正丙酯-芴;9-甲酸乙酯-9-甲酸异丙酯-芴;9-甲酸乙酯-9-甲酸正丁酯-芴;9-甲酸乙酯-9-甲酸异丁酯-芴;所述钛化合物的通式为TiXn(OR)4-n,式中R为碳原子数为1-20的烃基,X为卤素,n=1-4。
2.一种用于烯烃聚合的催化剂,其特征在于,包括以下物质反应的产物:
(A)权利要求1所述的催化剂组分;
(B)至少一种通式为AlRnX(3-n)的有机铝化合物,式中R为氢、碳原子数1-20的烃基;X为卤素,n为0≤n≤3的整数;和
(C)除所述不饱和环取代二酸酯化合物外的给电子体化合物。
3.根据权利要求2所述的催化剂,其特征在于,所述有机铝化合物(B)为一种三烷基铝化合物。
4.根据权利要求3所述的催化剂,其特征在于,所述三烷基铝化合物选自三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝、三辛基铝。
5.根据权利要求3所述的催化剂,其特征在于,给电子体化合物(C)选自通式为RnSi(OR1)4-n的硅氧烷化合物,式中R和R1为C1-C18的烃基,任选还有杂原子;n为0≤n≤3的整数。
6.一种用于烯烃聚合的催化剂,其特征在于,包括以下物质反应的产物:
(a)一种固体催化剂组分,包含呈活性形态的卤化镁,和承载于其上的含有至少一个Ti-卤键的钛化合物和一种给电子体化合物;所述给电子体化合物是含有一个或多个电负性基团的Lewis碱,其中的给电子体原子选自N、O、S、P、As或Sn组成的组;或是邻苯二甲酸酯;或是1,3-二醚;或是琥珀酸酯;或是1,3-二醇酯;
(b)至少一种通式为AlRnX(3-n)的有机铝化合物,式中R为氢、碳原子数1-20的烃基;X为卤素,n为0≤n≤3的整数;和
(c)一种外给电子体,为选自如下至少一种不饱和环取代二酸酯化合物:
芴-9,9-二甲酸二甲酯;芴-9,9-二甲酸二乙酯;芴-9,9-二甲酸二正丙酯;芴-9,9-二甲酸二异丙酯;芴-9,9-二甲酸二正丁酯;芴-9,9-二甲酸二异丁酯;芴-9,9-二甲酸二正戊酯;芴-9,9-二甲酸二正己酯;芴-9,9-二甲酸二正庚酯;芴-9,9-二甲酸二正辛酯;9-甲酸甲酯-9-甲酸乙酯-芴;9-甲酸甲酯-9-甲酸正丙酯-芴;9-甲酸甲酯-9-甲酸异丙酯-芴;9-甲酸甲酯-9-甲酸正丁酯-芴;9-甲酸甲酯-9-甲酸异丁酯-芴,9-甲酸乙酯-9-甲酸正丙酯-芴;9-甲酸乙酯-9-甲酸异丙酯-芴;9-甲酸乙酯-9-甲酸正丁酯-芴;9-甲酸乙酯-9-甲酸异丁酯-芴。
7.CH2=CHR烯烃或所述烯烃混合物或所述烯烃与二烯烃混合物的聚合方法,其中R为氢或含1-12个碳原子的烃基基团,在存在权利要求2或6所述催化剂的条件下,在液相有或没有脂肪族或芳香族烃溶剂存在下进行所述的方法,或在气相中进行所述的方法,或者通过液相和气相聚合阶段相结合来进行所述的方法。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,所述烯烃为直链烯烃,所述直链烯烃选自乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-壬烯、1-癸烯;所述烯烃还为支链烯烃,所述支链烯烃选自:3-甲基-1-丁烯或4-甲基-1-戊烯;所述烯烃还为二烯烃,所述二烯烃选自:丁二烯、乙烯基环戊烯或乙烯基环己烯。
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