[发明专利]用于烯烃聚合的催化剂组分和含该催化剂组分的催化剂及其应用有效
| 申请号: | 201410264392.2 | 申请日: | 2014-06-13 |
| 公开(公告)号: | CN104017113B | 公开(公告)日: | 2018-04-03 |
| 发明(设计)人: | 王志武;李树行;李华姝;张军伟;章慧;陈业娜;代金松;马庆利;王敬禹;李树宾;陈颢;雷凤瑶;白伟;李利革;高勇 | 申请(专利权)人: | 北京利和知信科技有限公司 |
| 主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/654;C08F4/651;C08F4/646;C08F10/06 |
| 代理公司: | 北京瑞成兴业知识产权代理事务所(普通合伙)11288 | 代理人: | 李慧 |
| 地址: | 100050 北京*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 用于 烯烃 聚合 催化剂 组分 及其 应用 | ||
技术领域
本发明涉及一种用于CH2=CHR烯烃聚合的固体催化剂组分,其中R为氢或含1-12个碳原子的烃基基团,更具体地说,本发明涉及含有至少一种特殊类型的环取代丙二酸酯化合物的催化剂组分,含该催化剂组分的催化剂以及该催化剂在烯烃聚合反应中的应用,特别在丙烯聚合反应中的应用。
背景技术
给电子体化合物能最大可能地改变烯烃聚合齐格勒-纳塔催化剂活性中心的性质,从而最大程度地改变催化剂的性能,因此高效齐格勒-纳塔催化剂的研究在某种意义上说就是寻求更好的给电子体的研究。目前国内外对于内给电子体的研究主要集中于传统的脂肪酸酯和芳香酸酯化合物;二醚类(例如EP0361493,EP0728724)和琥珀酸酯类(例如WO9856834,WO0063261,WO03022894)化合物;以及二醇酯类(例如CN1580033,CN1580034,CN1580035)化合物等等。但上述化合物作为烯烃聚合催化剂组分的给电子体在实际应用中都存在着一定的问题,如使用二醚类化合物制备的催化剂体系所得聚合物的分子量分布较窄,而琥珀酸酯类催化剂体系的聚合物产品分子量分布较宽,二醇酯类催化体系的活性往往不如二醚类体系理想。为了使催化剂能获得较为平衡的综合性能,开发出各种新型的化合物并应用于制备齐格勒-纳塔催化剂。
但是采用上述化合物制备的齐格勒-纳塔催化剂组分在用于烯烃聚合时的活性/等规度的平衡并不令人满意,因此需要对其进行进一步研究和开发。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用于CH2=CHR烯烃聚合反应的催化剂组分。
本发明的另一目的在于提供该催化剂组分的制备方法。
本发明的再一目的在于提供该催化剂组分在CH2=CHR烯烃聚合催化剂制备中的应用。
为了实现本发明的目的,本发明提供一种用于烯烃聚合反应的催化剂组分(CH2=CHR烯烃,其中R为氢或含1-12个碳原子的烃基基团),其包含Mg、Ti、卤素和一种给电子体,该给电子体选自下述通式(Ⅰ)的至少一种不饱和环取代二酸酯化合物:
其中,A、B、C、D和E均选自碳原子或选自N、O和S中的杂原子;W、X、Y、Z和m为0或1;条件是
当n等于0时:
V)A、B、C和D均为碳原子,X、Y、Z和W为1;或
VI)A是氮原子,B、C和D均为碳原子,W为0,X、Y和Z为1;或
VII)A和D是氮原子,B和C为碳原子,W和Z为0,X和Y为1;或
VIII)D是氮原子,A、B和C均为碳原子,Z为0,W、X和Y为1;或
当n等于1时:
iv)A、B、C、D和E均为碳原子,m为2,W、X、Y和Z为1;或
v)E是氮原子,A、B、C和D均为碳原子,m为1,W、X、Y和Z为1;或
vi)E是氧原子,A、B、C和D均为碳原子,m为0,W、X、Y和Z为1;或
iii)E是硫原子,A、B、C和D均为碳原子,m为0,W、X、Y和Z为1;或
iv)D和E是氮原子,A、B和C均为碳原子,m为1,W、X和Y为1,Z为0。
R1和R2为相同或不相同的C1-C20的烃基,比如C1-C20直链或支链烷基、链烯基,C3-C20环烷基,C6-C20芳基,C7-C20烷芳基和C7-C20芳烷基;相同或不同的R3-R7是氢原子、卤素原子、氧原子、硫原子和C1-C20的烃基,比如C1-C20直链或支链烷基,C3-C20环烷基,C6-C20芳基,C7-C20烷芳基和C7-C20芳烷基;
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