[发明专利]用于烯烃聚合的催化剂组分和含该催化剂组分的催化剂及其应用有效
| 申请号: | 201410264392.2 | 申请日: | 2014-06-13 |
| 公开(公告)号: | CN104017113B | 公开(公告)日: | 2018-04-03 |
| 发明(设计)人: | 王志武;李树行;李华姝;张军伟;章慧;陈业娜;代金松;马庆利;王敬禹;李树宾;陈颢;雷凤瑶;白伟;李利革;高勇 | 申请(专利权)人: | 北京利和知信科技有限公司 |
| 主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/654;C08F4/651;C08F4/646;C08F10/06 |
| 代理公司: | 北京瑞成兴业知识产权代理事务所(普通合伙)11288 | 代理人: | 李慧 |
| 地址: | 100050 北京*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 用于 烯烃 聚合 催化剂 组分 及其 应用 | ||
1.用于烯烃聚合的催化剂组分,其特征在于,其包含Mg、Ti、卤素和一种给电子体,该给电子体选自下述至少一种不饱和环取代二酸酯化合物:
芴-9,9-二甲酸二甲酯;芴-9,9-二甲酸二乙酯;芴-9,9-二甲酸二正丙酯;芴-9,9-二甲酸二异丙酯;芴-9,9-二甲酸二正丁酯;芴-9,9-二甲酸二异丁酯;9-甲酸甲酯-9-甲酸乙酯-芴。
2.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分,其特征在于,包含钛化合物、镁化合物和所述不饱和环取代二酸酯化合物的反应产物,所述镁化合物的前体选自至少一种:Mg(OR)2,XnMg(OR)2-n,MgCl2·mROH,R2-nMgXn,MgR2,MgCl2/SiO2,MgCl2/Al2O3,或卤化镁和醇钛的混合物,式中m为0.1-6的数,0<n<2,X为卤素,R是氢或C1-C20的烃基;所述钛化合物的通式为TiXn(OR)4-n,式中R为碳原子数为1-20的烃基,X为卤素,n=1-4。
3.一种制备权利要求2所述的用于烯烃聚合的催化剂组分的方法,其特征在于,包括:使镁化合物和钛化合物与所述不饱和环取代二酸酯内给电子体化合物接触,从而得到固体催化剂组分。
4.根据权利要求3所述的用于烯烃聚合的催化剂组分的制备方法,其特征在于,所述镁化合物为二卤化镁分子式中其中至少一个卤原子被烃氧基或卤代烃氧基所置换的衍生物中的一种;或所述镁化合物为烷氧基镁或芳氧基镁;或所述镁化合物为二卤化镁的醇合物;或所述镁化合物为在一种选自醇、酚、酮、醛、醚、胺、吡啶和酯的化合物的存在下使通式R2-nMgXn的液体镁化合物与液体钛化合物接触再沉淀析出固体。
5.一种用于烯烃CH2=CHR聚合的催化剂,其中R为氢或含1-12个碳原子的烃基基团,其特征在于,包括以下物质反应的产物:
(a)权利要求1或2所述的催化剂组分;
(b)至少一种通式为AlRnX(3-n)的有机铝化合物,式中R为碳原子数1-20的烃基;X为卤素,n为0<n≤3的整数;和,任选地,
(c)至少一种外给电子体化合物。
6.根据权利要求5所述的催化剂,其特征在于,所述有机铝化合物(b)为一种三烷基铝化合物。
7.根据权利要求6所述的催化剂,其特征在于,所述三烷基铝化合物选自三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝、三辛基铝。
8.根据权利要求5所述的催化剂,其特征在于,所述外给电子体化合物(c)选自通式为RnSi(OR1)4-n的硅氧烷化合物,式中R和R1为C1-C18的烃基,任选还有杂原子;n为0≤n≤3的整数。
9.一种用于烯烃CH2=CHR聚合的预聚合催化剂,其中R为氢或含1-12个碳原子的烃基基团,其特征在于,所述预聚合催化剂包含一种按照权利要求1或2所述的催化剂组分与烯烃进行预聚合所得的预聚物。
10.根据权利要求9所述的预聚合催化剂,其特征在于,进行预聚合的烯烃为乙烯或丙烯。
11.用于烯烃CH2=CHR聚合的方法,其特征在于,包括均聚、预聚和共聚,其中R为氢或含1-12个碳原子的烃基基团,在权利要求5-10中任一项所述的催化剂或预聚合催化剂存在下进行。
12.根据权利要求11所述的方法,其特征在于,所述烯烃为直链烯烃,所述直链烯烃选自乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-壬烯、1-癸烯;所述烯烃还为支链烯烃,所述支链烯烃选自:3-甲基-1-丁烯或4-甲基-1-戊烯;所述烯烃还为二烯烃,所述二烯烃选自:丁二烯、乙烯基环戊烯或乙烯基环己烯。
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