[发明专利]N,N-二乙基-3,7-二甲基-(Z)-2,6-辛二烯-1-胺的合成方法

说明书

技术领域：

本发明涉及化学化工技术领域，具体涉及一种N,N-二乙基-3,7-二甲基-(Z)-2,6-辛二烯-1-胺的合成方法。

背景技术：

N,N-二乙基-3，7-二甲基-(Z)-2，6-辛二烯-1-胺，俗名N,N-二乙基-橙花基胺(简称：NDEA)，其中NDEA的异构体是N,N-二乙基-3，7-二甲基-(E)-2，6-辛二烯-1-胺。他们是重要的香料香精的原料和中间体，是合成无环和环状单萜香料，如柠檬醛、香茅醛、橙花醇、L-薄荷醇和沉香醇等的重要原料，同时也可作为一些手性药物的前体，经不对称催化合成具有光学活性的药物，如甲氧普林、维生素A和E等。随着人们对香精香料需求的日益增长，天然提取的香料又无法满足市场的供应，研究和开发NDEA化学合成香料变得越来越重要。

目前，NDEA的合成方法有：1)橙花基氯与二乙胺反应，但成本高，后处理不方便，不适宜工业化生产；2)以异戊二烯和二乙胺为原料，在锂或正丁基锂催化反应，收率为77％，但是需要使用苯或其它有机溶剂，环境兼容性差。

在使用第二种方法的开发中，也有一些早期的报道，但是收率都不太理想，大都处于55％(精细化工中间体42卷2期，2012，杨阳等)至88％(Organic Syntheses Coll.Vol.8.183-190,1993)，美国的两篇专利(US2002/0004620和US4186148)中提到的收率也比较低，最高的为85％。

发明内容：

本发明的目的是提供一种N,N-二乙基-3,7-二甲基-(Z)-2,6-辛二烯-1-胺的合成方法，它合成工艺简单，操作方便，产量高，且适宜工业生产。

为了解决背景技术所存在的问题，本发明是采用如下技术方案：以异戊二烯为原料与二乙胺、丁基锂，经钾盐催化剂催化反应得到式产物N，N-二乙基-3，7-二甲基-(Z)-2，6-辛二烯-1-胺。

所述钾盐催化剂选自碳酸钾、氢氧化钾、异丙醇钾或叔丁醇钾可的一种或以上所述催化剂的混合物，优选碳酸钾。

所述的异戊二烯、二乙胺、丁基锂、钾盐催化剂的摩尔比为2-8：1：0.01-1：0.01-0.05，优选6-7：1：0.2-0.3：0.02-0.03。

所述的反应条件在惰性气体保护下进行，优选氮气。

所述的反应温度在60-100℃，70-75℃为最佳反应温度。

所述的反应压力在1-3公斤，2-2.5公斤为最佳反应压力。

所述的反应时间在6-20小时，进一步推荐8-10小时。

本发明具有如下有益效果：含量大于95％，收率大于93％，工艺简单，操作方便，适宜工业化生产。

具体实施方式：

通过以下实施例有助于理解本发明，但不限于本发明的内容。

实施例1：

往100mL闷罐中加入异戊二烯(70mL,0.70mol,7.0eq.)，Et₂NH(7.3g,0.10mol,1.0eq.)，碳酸钾(0.35g,2.5mmol),用冰浴冷却至0oC。在氮气保护下慢慢滴加n-BuLi(9.6mL,24mmol,2.5M)，保持内温不超过15oC，滴加完后密封。在冰浴中继续搅拌15分钟，然后缓慢升温至75oC，搅拌6小时，压力约为2公斤。反应完毕后，移除油浴，待反应液冷却后向其中滴加0.3mL水，搅拌2分钟，旋干低沸点物质，用油泵减压精馏，得无色油状液体，GC检测N,N-二乙基-3,7-二甲基-(Z)-2,6-辛二烯-1-胺含量95％，收率93％。

实施例2：

往100mL闷罐中加入异戊二烯(50mL,0.50mol,5.0eq.)，Et₂NH(7.3g,0.10mol,1.0eq.)，碳酸钾(0.35g,2.5mmol),用冰浴冷却至0oC。在氮气保护下慢慢滴加n-BuLi(9.6mL,24mmol,2.5M)，保持内温度不超过5oC，反应完毕后，滴加完后密封。在冰浴中搅拌15分钟，然后缓慢升温至95oC，搅拌16小时，压力约为2.5公斤。反应完毕后，移除油浴，待反应液冷却后向其中滴加0.3mL水，搅拌2分钟，旋干低沸点物质，用油泵减压精馏，得无色油状液体，GC检测N,N-二乙基-3,7-二甲基-(Z)-2,6-辛二烯-1-胺含量88％，收率33％。

实施例3：