[发明专利]一种双固化牙科复合树脂材料

说明书

技术领域

本发明属于牙科修复材料的技术领域，特别涉及一种新型牙科双固化树脂。

技术背景

牙科双固化树脂是一种用途广泛、使用方便的牙科修复材料，既可光照固化，也可以在不用光源和能源的情况下自固化；既可用做补牙树脂、桩核树脂，又可广泛用于粘接。

牙科双固化树脂最主要的缺点是黄变，这一直是牙科材料学的重大攻关课题。造成牙科双固化树脂黄变的主要因素是自固化引发剂，现用的过氧化物—叔胺体系中，叔胺不稳定，会导致树脂固化后变黄。通常有几种方法来减少黄变。方法之一是减少自固化引发剂用量，这是目前多数厂家所使用的方法，但同时也延长了固化时间；二是使用其他的催化助剂，减少叔胺的使用，如加入一定量的阳离子聚合引发剂，但还未见市场化的产品；再就是摒弃现用的过氧化物—叔胺体系，使用完全不同的自固化引发剂。本发明就是使用一种新型自固化引发体系，所述体系中，氧化剂为变价金属有机化合物—双乙酰丙酮铜，还原剂为硫脲或硫脲衍生物。与叔胺相比，硫脲的稳定性要好得多，乙酰丙酮铜与硫脲可配成快速聚合引发体系，且能明显减少黄变。

发明内容

本发明要解决的技术问题是，提供一种新型氧化-还原引发体系，用以引发双固化树脂中丙烯酸酯单体聚合，减弱黄变。

一种牙科双固化树脂。所述树脂由丙烯酸酯类单体、氧化-还原引发剂、光固化引发剂和无机填料组成，丙烯酸类单体和引发剂占双固化树脂牙科材料总质量的15％～90％，无机填料占双固化树脂牙科材料总质量的9％～84％；其特征在于，所述的丙烯酸酯类单体包括单体A、单体B和单体C，单体A是一种单官能团单体，单体B是双官能团单体，单体C为多官能团单体；氧化-还原引发剂用量为牙科复合树脂总质量的1％～5％、光引发剂用量为牙科复合树脂总质量的1％～1.5％。还可以添加1％的染料。

所述的甲基丙烯酸酯类单体，由单官能团单体A、双官能团单体B和多官能团单体C组成；

其中的单官能团单体A，是甲基丙烯酸β-羟基乙酯、丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸异癸酯或/和十二烷醇甲基丙烯酸酯。

其中的双官能团单体B，大多含芳香基团或氨酯基，具体的是乙二醇二甲基丙烯酸酯、一缩二乙二醇二甲基丙烯酸酯、二缩三乙二醇二甲基丙烯酸酯、三缩四乙二醇二甲基丙烯酸酯、三缩四丙二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1，6－环已烷二甲醇二甲基丙烯酸酯或新戊二醇二甲基丙烯酸酯；双酚A二缩水甘油二甲基丙烯酸酯、4—甲基丙烯酰氧乙基偏苯三酸酐、双酚A二甲基丙烯酸酯、二—2—甲基丙烯酰氧乙基—2，2，4—三甲基已烷二氨基甲酸酯(UDMA)、三十乙氧基双酚A二甲基丙烯酸酯、十乙氧基双酚A二甲基丙烯酸酯、八乙氧基双酚A二甲基丙烯酸酯、四乙氧基双酚A二甲基丙烯酸酯或/和三乙氧基双酚A二甲基丙烯酸酯。

其中的单体C是三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三乙氧基三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、六乙氧基三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、十五乙氧基三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三丙氧基丙三醇三甲基丙烯酸酯、三丙氧基三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯或四甲氧基季戊四醇四甲基丙烯酸酯(四(聚)乙氧基季戊四醇四甲基丙烯酸酯)。

本发明所述的氧化-还原引发体系为变价金属的有机化合物—硫脲衍生物体系。所述的变价金属的有机化合物，特指双乙酰丙酮铜；所述的硫脲衍生物包括硫脲、甲基硫脲、四甲基硫脲、亚乙基硫脲、三乙基硫脲、乙酰基硫脲及其他硫脲类化合物。

本发明所述的牙科双固化树脂为两剂装，组分1含甲基丙烯酸酯类单体、无机填料和氧化剂；组分2含甲基丙烯酸酯类单体、无机填料和还原剂。光固化引发剂和染料存在于组分1和/或组分2中。

本发明的技术方案归纳如下。