[发明专利]苯选择加氢制环己烯Ru-Y@Ni催化剂、其制备方法及其应用有效

专利信息
申请号: 201410204672.4 申请日: 2014-05-15
公开(公告)号: CN103962153A 公开(公告)日: 2014-08-06
发明(设计)人: 孙海杰;陈凌霞;袁鹏;李永宇;王栋斌;周小莉;赵文伯;王鑫 申请(专利权)人: 郑州师范学院
主分类号: B01J23/89 分类号: B01J23/89;C07C5/11;C07C13/20
代理公司: 北京科亿知识产权代理事务所(普通合伙) 11350 代理人: 汤东凤
地址: 450044 河*** 国省代码: 河南;41
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摘要:
搜索关键词: 选择 加氢 己烯 ru ni 催化剂 制备 方法 及其 应用
【权利要求书】:

1.一种苯选择加氢制环己烯Ru-Y@Ni催化剂,其特征在于:它由活性组分Ru、助剂Y2O3组成和载体Ni组成,活性组分Ru和助剂Y2O3均匀分散在载体Ni的表面上;其中活性组分Ni、助剂Y2O3和金属Ni都以金属元素的原子数计算,并以Ru的原子数为1,则催化剂中各组分的原子数配比为Ru为1,Y为0.02~0.30,Ni为0.1~50。

2.权利要求1所述的Ru-Y@Ni催化剂,其特征在于所述的催化剂通过如下步骤制备得到:配置0.2~2mol/LNi(NO3)2溶液,用氨水调节pH至6~7,加入聚乙二醇-10000(聚乙二醇的质量与金属Ni控制在0.02~5),在搅拌条件下向上述溶液中缓慢加入加入2~20mol/LNaBH4溶液;滴加完毕后,继续搅拌,使反应充分;过滤出黑色沉淀,用蒸馏水洗涤至滤液为中性,即得载体纳米金属Ni;配置0.0031~0.05mol/LRuCl3和0.0002~0.01mol/LY(NO3)3混合溶液,向上述溶液中加入0.028~0.45mol/LNaOH溶液,沉淀后在80℃搅拌30min,使反应完全;将所得黑色沉淀加入到回流搅拌装置中加热,然后向该混合液中加入聚乙二醇-10000,如果以Ru的物质量为1,聚乙二醇与Ru的物质量的比为:0.0001~1:1;再向该混合溶液中加入0.01mol/LHCl作胶溶剂,直至混合溶液呈均一透明的溶胶;然后将金属Ni载体加入到该溶胶溶液中,然后将该混合液加入到旋转蒸发仪中,旋蒸出所有水分;然后用蒸馏水将该黑色固体洗涤至中性;将所得固体和蒸馏水混合加入反应釜中,在氢压为0.5~10MPa,温度控制在50~200℃,搅拌速率800r/min的还原条件下还原0.5~36h,所得固体即为Ru-Y@Ni催化剂。

3.根据权利要求书2所述的催化剂,原料RuCl3、Y(NO3)3和Ni(NO3)2的配比应控制在摩尔比Ru:Y:Ni=1:0.005~0.30:0.10~50。

4.根据权利要求1-3任意一项所述的催化剂用于在带有搅拌的间歇或连续哈氏合金高压釜中催化苯选择加氢生成环己烯中的应用。

5.根据权利要求4所述的应用,催化剂在间歇反应釜中催化苯选择加氢反应步骤如下:将一定质量的催化剂加入到反应釜中,加入硫酸锌水溶液,用氮气置换釜内空气,然后维持氢压4.0-6.0MPa,升温速率控制在1℃/min,升温期间搅拌速率600~800r/min,升温至140-160℃后加入苯,同时将搅拌转速提高至1200-1600r/min以消除外扩散的影响。

6.根据权利要求5所述的应用,所述的催化剂在0.05~1.0mol/L硫酸锌中使用。

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