[发明专利]一种用于同时测定氨基酚异构体的方法

说明书

技术领域

本发明涉及同分异构体分析测定技术领域，特别是涉及一种利用恒电流沉积法制备十六烷基功能化介孔硅修饰玻碳电极并用于同时测定氨基酚异构体的方法。

背景技术

氨基酚（AP）是一种重要的化工中间体, 广泛应用于生物、医药、印刷、染料等方面。由于其污染环境，并且对人体有一定的毒副作用, 因此检测其含量具有十分重要的意义。含酚废水的排放在国内外都有严格的标准。因此对实现环境中微量的酚类有机污染物的检测与分离有着比较高的必要性和实用性。近年来越来越多分析工作者利用化学修饰电极对氨基酚进行测定，其中利用碳纳米管聚合物修饰电极对氨基酚异构体进行识别研究的较多，但这种方法所需电极材料合成复杂，碳纳米管价格昂贵，电极不易更新和重现性较差，且检测选择性和灵敏度不高。本发明所涉及恒电流沉积法制备十六烷基功能化介孔硅修饰玻碳电极使得电极制备过程更加简便，且修饰电极材料价格低廉，稳定性好，选择性好，灵敏度高。此外，本发明与早期所介绍的介孔材料NH2-SBA15修饰电极相比具有更好的稳定性及可长期使用的优点。

十六烷基三甲氧基硅烷属于长链烷氧基硅烷类的一种，属于一类特殊的硅烷偶联剂，其结构中含有硅羟基 ，可与许多官能团发生化学反应，易于功能化修饰，除此之外，长链硅烷可充分发挥相邻R基团之间的疏水作用。另外，介孔材料具有较大的孔容、比表面积，2-50 nm 范围内均匀可调的孔径，表面可功能化，以及高度有序的介观结构等一系列优点，电化学传感器的构建利用到介孔材料，可充分发挥了它在吸附分离、催化等领域展现了优异性能。

发明内容

本发明的目的就是针对上述氨基酚同分异构体测定中的缺点而提供。一种利用恒电流沉积法制备十六烷基功能化介孔硅修饰玻碳电极并用于同时测定氨基酚异构体的方法。电极制作较简便，材料价格低廉，稳定性好，无毒，不污染环境，并且本测定方法有效减低了共存物质的干扰，选择性好，灵敏度高。

本发明的技术方案为：一种用于同时测定氨基酚异构体的方法，利用恒电流沉积法制备十六烷基功能化介孔硅修饰玻碳电极并用于同时测定氨基酚异构体的方法。

这种恒电流沉积法制备十六烷基功能化介孔硅修饰玻碳电极，其具体制作步骤为，取乙醇与二次水配成的溶液20 mL，依次加入KCl (0.11 g)、CTAB(1.19 g)、TEOS(1.89 g) 和十六烷基三乙氧基硅烷，然后用0.1 mol×L^-1的HCl调节pH到3.0（溶液中n TEOS：n CTAB=1：0.36）作为沉积溶液；在电解池中加入10.00 mL沉积溶液，以玻碳电极为工作电极、铂电极为辅助电极、Ag/AgCl电极为参比电极在恒电流26 mA沉积200 s；取出电极用二次水冲洗后放入干燥箱中，以130 ℃烘干过夜，冷却，放入乙醇中静止十分钟脱去模板剂得到十六烷基功能化介孔硅修饰玻碳电极。

利用所述的十六烷基功能化介孔硅修饰玻碳电极测定氨基酚三种同分异构体的方法，具体步骤为:

①用微量进样器分别将一定量的o-AP、m-AP、p-AP溶液准确移入含有10 mL pH 8.0 的PBS缓冲溶液的电解池中，以所述电极十六烷基功能化介孔硅修饰玻碳电极为工作电极，Ag/AgCl电极为参比电极，铂电极为对电极；实验在CHI625B电化学综合测试仪上进行，其附属的计算机软件供作实验数据的采集和处理；在-0.2～0.8 V电位范围内进行差分脉冲扫描，记录稳定的示差脉冲伏安图；

②将o-AP、m-AP、p-AP的浓度分别固定在1.0×10^-5 mol/L，而变更其中之一的浓度，随着该浓度的增大，氧化峰电流增加，可得o-AP、m-AP、p-AP线性关系曲线；同时按照相关灵敏度的测定原则，测定其三者的检出限；

识别氨基酚异构体的最佳条件为：支持电解质选用PBS缓冲液，最佳pH为8.0，由示差脉冲法测得三种同分异构体的浓度均在一定范围内与峰电流呈良好的线性关系；

o-AP的线性范围为1.0×10^-6～8.0×10^-4 mol/L, 线性方程为I_P= 0.00379 + 5.77×10⁴c，c是浓度，单位是mol/L，峰电流I_p单位是mA ,线性相关系数r=0.9976,检出限为1.0×10^-7 mol/L；