[发明专利]基于铁钨双金属氧化物增强氮掺杂石墨烯的氧还原电催化剂的制备方法

说明书

技术领域

 本发明涉及一种氧还原电催化剂的制备方法，具体涉及一种基于铁钨双金属氧化物增强氮掺杂石墨烯的氧还原电催化剂的制备方法。

背景技术

氧气的电还原反应是最重要的电催化反应之一，广泛应用于燃料电池和金属-空气电池等领域。铂金以及铂基催化剂是目前燃料电池的常用催化剂，但其价格昂贵、资源有限，且长时间运行时性能损失严重，阻碍了燃料电池等相关领域的发展。

针对铂基催化剂价格昂贵、资源有限、长时间运行时性能损失严重等不足，近年来利用某些非金属元素（例如氮、硫、硼、磷）掺杂的碳材料表现出一定的氧还原性能，但元素掺杂涉及条件较苛刻，并且性能较之于商业化铂催化剂性能差较多，氧还原过电位较大。

因此，研究出一种催化活性高、价格便宜、性能稳定、制备步骤简单的高效氧还原电催化剂显得十分必要。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种基于铁钨双金属氧化物增强氮掺杂石墨烯的氧还原电催化剂的制备方法，制备的催化剂具有优良的氧还原催化性能和长期稳定性以及明显的抗甲醇催化能力。

为达到上述目的，本发明提供如下技术方案：

本发明的基于铁钨双金属氧化物增强氮掺杂石墨烯的氧还原电催化剂的制备方法，包括以下步骤： 

1）将石墨粉进行氧化制备石墨氧化物；

2）将步骤1）制备的石墨氧化物进行超声处理制备石墨烯氧化物；

3）将步骤2）制备的石墨烯氧化物加水稀释并与氮源混合后水热反应，得到氮掺杂石墨烯；

4）将步骤3）制备的氮掺杂石墨烯分散在水中后加入铁源和钨源，加热水解反应；

5）将步骤4）的反应产物清洗干燥，然后在保护气的条件下热处理，得到的产物即为基于铁钨双金属氧化物增强氮掺杂石墨烯的氧还原电催化剂。

进一步，所述步骤1）中，使用浓硫酸、硝酸钠以及高锰酸钾将石墨粉氧化，制备石墨氧化物。

进一步，所述步骤2）中，将石墨氧化物在10~20℃下超声处理4~12h，制备石墨烯氧化物。

进一步，所述步骤3）中，将石墨烯氧化物加水稀释至浓度为0.5~5.0 mg/ml，加入尿素溶解，然后在120~220℃下水热反应6~24h，得到氮掺杂石墨烯。

进一步，所述步骤4）中，将氮掺杂石墨烯分散在水中后加入铁源和钨源，在搅拌条件下50~95℃加热水解反应6~24h。

进一步，所述步骤5）中，将步骤4）的反应产物清洗干燥，然后在氩气保护条件下500~1200℃热处理2~6h，得到的产物即为基于铁钨双金属氧化物增强氮掺杂石墨烯的氧还原电催化剂。

本发明的有益效果在于：

本发明将石墨烯氧化物还原的同时加入氮掺杂，再在氮掺杂石墨烯中加入铁源和钨源加热水解反应，铁源和钨源在石墨烯表面沉积，再在保护气的条件下热处理，就制得基于铁钨双金属氧化物增强氮掺杂石墨烯的氧还原电催化剂。该催化剂具有优良的氧还原催化性能和长期稳定性以及明显的抗甲醇催化能力，并且价格便宜、性能稳定、制备方法简单，可替代贵金属铂作为商业化燃料电池等的氧还原电催化剂使用。

附图说明

为了使本发明的目的、技术方案和有益效果更加清楚，本发明提供如下附图进行说明：

图1为实施例1制备的催化剂的扫描电镜图；

图2为实施例1制备的催化剂的局部透射电镜图；

图3为实施例1制备的催化剂的能谱图；

图4为实施例1制备的催化剂分别在氮气和氧气饱和0.1M KOH溶液中的循环伏安曲线图；

图5为实施例1制备的催化剂与商业化铂催化剂（Pt/C）搭载在旋转还盘电极在氧气饱和0.1M KOH溶液中以1600转/分钟转速的线性扫描伏安曲线图；

图6为实施例1制备的催化剂与商业化铂催化剂（Pt/C）的恒定电位计时电流氧还原稳定性能比较图； 

图7为实施例1制备的催化剂与商业化铂催化剂（Pt/C）的抗甲醇氧化能力比较图；

图8为实施例2制备的催化剂的扫描电镜图；

图9为实施例2制备的催化剂的透射电镜图；

图10为实施例2制备的催化剂的能谱图；

图11为实施例2制备的催化剂分别在氮气和氧气饱和0.1M KOH溶液中的循环伏安曲线图；

图12为实施例2制备的催化剂与商业化铂催化剂（Pt/C）搭载在旋转还盘电极在氧气饱和0.1M KOH溶液中以1600转/分钟转速的线性扫描伏安曲线图；