[发明专利]一种石脑油生产高辛烷值汽油的方法

说明书

技术领域

本发明属于石油炼制技术领域，具体涉及一种石脑油生产高辛烷值汽油的工艺。

背景技术

石脑油主要是指油田凝析油、直馏汽油、加氢焦化汽油和重整抽余油等。石脑油的传统用法是根据其结构组成作为催化重整原料、蒸汽裂解生产乙烯的原料。一般情况下，石脑油含有相对较高的芳烃和环烷烃时，石脑油适宜作为催化重整原料用于生产芳烃或者高辛烷值汽油；石脑油含有相对较高的链烷烃时，石脑油适宜作为蒸汽裂解生产乙烯的原料。

近年来随着汽车工业的高速发展，车用汽油的需求急剧膨胀；另外，化工和化纤行业对芳烃需求也急剧增加。因此，芳烃和环烷烃含量较高的石脑油作为催化重整原料得到了充分利用。但是，随着乙烷等轻烃作为蒸汽裂解原料生产乙烯和利用煤化工技术生产乙烯的比例越来越高，传统的链烷烃含量较高的石脑油作为蒸汽裂解原料生产乙烯的市场竞争力越来越弱，因此原适宜生产乙烯的石脑油的出路成为亟待解决的问题。

链烷烃含量较高的石脑油由于其芳烃潜含量较低，不适宜作为催化重整原料用于生产芳烃或者高辛烷值汽油，并且作为蒸汽裂解原料生产乙烯的市场竞争力越来越弱。目前，解决链烷烃含量较高的石脑油有效途径是通过芳构化技术将链烷烃含量较高的石脑油转化为高辛烷值汽油。轻烃芳构化技术基本原理是烷烃或者烯烃首先通过催化裂解生成低分子烯烃(C2-C4)和低分子烷烃(C1-C4)，然后低分子烯烃通过齐聚和环化主要生成C5-C10的烯烃和环烷烃，最后通过氢转移反应或者脱氢反应生成烷烃和芳烃，从而达到提高汽油辛烷值的目的。用于生产汽油的轻烃芳构化技术对原料芳烃潜含量没有要求，原料适用氛围广，具有较好的发展前景。

中国专利CN92101228.4“劣质汽油催化改质-芳构化”和中国专利CN93102129.4“劣质汽油催化改质-芳构化方法”均公开了油田凝析油、直馏汽油和焦化汽油等低辛烷值劣质汽油芳构化改质的催化剂和工艺方法。利用改性的ZSM-5分子筛催化剂可以将低辛烷值劣质汽油转化为辛烷值为90左右的高辛烷值汽油，汽油收率55-65％，同时副产35-45％的液化石油气和燃料气。

中国专利CN200410060301.X“一种芳构化催化剂及其制备方法和应用”公开了一种适用于移动床工艺技术的小球催化剂的制备方法以及劣质汽油移动床芳构化改质的工艺技术。利用该技术可以将石脑油改质为高辛烷值汽油，汽油收率达到70％左右，比固定床工艺技术明显提高。

无论是固定床还是移动床的石脑油芳构化改质工艺技术，都存在改质汽油收率低、副产大量附加值低的液化石油气和燃料气等不足之处。这是因为在石脑油芳构化改质过程中，不管是高辛烷值的异构烷烃，还是低辛烷值的正构烷烃都必须经过裂化、齐聚、环化、脱氢和氢转移等过程才能生成高辛烷值的烷烃和芳烃。但是在裂化过程中生成的低分子烷烃(C1-C4)很难转化为汽油组分，只能作为低附加值的民用燃料出售和工业燃料自用。

发明内容

本发明一种石脑油生产高辛烷值汽油的方法是根据石脑油的分子结构组成，将石脑油通过分离和芳构化改质进行工艺组合，能够大幅度提高高辛烷值汽油收率，从而提高了石脑油资源的利用效率，以解决现有技术中石脑油芳构化改质汽油收率低、副产大量附加值低的液化石油气和燃料气等不足之处。

为了解决上述技术问题，本发明的技术方案是：

一种石脑油生产高辛烷值汽油的方法，包括如下步骤：

1)将石脑油加热后通入装填有分子筛催化剂的吸附分离塔，石脑油中的正构烷烃作为吸附油被吸附在床层分子筛的微孔道内；石脑油中的异构烷烃和芳烃不被吸附而作为吸余油流出吸附分离塔；

2)当步骤1)中的吸附分离塔吸附饱和后，切换至脱附流程，通入脱附剂使吸附油脱附，再通过分离得到吸附油，脱附后的吸附分离塔再切换至吸附流程，通过两组吸附分离塔轮流切换实现连续操作；

3)将步骤2)中得到的吸附油进行芳构化改质；

4)将步骤1)中得到的吸余油与步骤3)中经过芳构化改质的吸附油调和得到高辛烷值汽油调和组分。

本发明一种石脑油生产高辛烷值汽油的方法，其进一步特征在于：步骤1)中所述的吸附分离塔为固定床吸附分离塔。

本发明一种石脑油生产高辛烷值汽油的方法，其进一步特征在于：步骤1)中所述石脑油馏程为30-180℃，石脑油可以是直馏石脑油、加氢裂化石脑油、加氢裂解石脑油、加氢焦化石脑油、油田凝析油、重整拔头油和重整抽余油中的一种以上。