[发明专利]一种热固性酚醛树脂的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于酚醛树脂技术领域，尤其涉及一种热固性酚醛树脂的制备方法。

背景技术

酚醛树脂是世界上最早实现工业化的合成树脂，迄今已有近百年的历史，由于其原料易得，价格低廉，生产工艺和设备简单，更重要的是其有意的各项性能已经被广泛应用于日常生活的各个领域。

酚醛树脂可分为热固性树脂和热塑性树脂，热固性酚醛树脂由于树脂结构中存在大量的活性基团，无法使用较高温度将树脂中的水分除去，因此，热固性酚醛树脂一般都是以液体形态存在，形成固体形态一般要使用特殊的脱水和反应装置，并且树脂的生成过程不易控制。

专利号为JP2005194354的日本专利公开了一种固体热固性酚醛树脂的制备工艺，是先在酸性条件下生成热塑性树脂，然后在碱性条件下，加醛反应，反应后真空条件下脱水，形成固体树脂。但该专利的后期反应很难控制，不易生成稳定的树脂，并且制备的树脂软化点低。

专利号为JP2002201245A的日本专利公开了一种粉状热固酚醛树脂的制备工艺。工艺过程如下：首先在碱性条件下生成热固液体树脂，然后在真空条件下脱水，将含有一定水分的膏状树脂在低温下粉碎，最后将粉碎后的粉状树脂经过高温流化床脱水。整个制备过程对设备和工艺条件的稳定性要求极高。

申请号为CN201110124374的中国专利公开了另一种制备过程：生成热固液体酚醛树脂后，加入非质子的有机溶剂，将树脂分为三相即树脂相、水相与溶剂相。将这三相分离，树脂相直接冷却粉碎，溶剂相回收重复利用。但反应过程中大量溶剂的使用增加了环境影响的因素与危险的可能，而且树脂中仍存在不少水分，对树脂后期的使用仍存在较大的影响。

其他的专利如申请号为CN200910023149的中国专利、专利号为JP58074709A的日本专利均对热固固体酚醛树脂的其他制备方法做出了说明，但都存在设备与工艺稳定性等方面的影响因素。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种热固性酚醛树脂的制备方法，该方法可得到固体热固性酚醛树脂且易于控制。

本发明提供了一种热固性酚醛树脂的制备方法，包括：

将酚类化合物、醛类化合物、胺类化合物与催化剂混合反应，然后进行静置分层与真空脱水后，得到热固性酚醛树脂。

优选的，所述酚类化合物选自苯酚、甲酚、二甲酚、壬基苯酚、双酚A、双酚F、间苯二酚、丙基苯酚、乙基苯酚与腰果酚中的一种或多种。

优选的，所述醛类化合物选自甲醛、乙醛、丁醛、聚甲醛与糠醛中的一种或多种。

优选的，所述胺类化合物为伯胺类化合物。

优选的，所述催化剂为二价金属盐、二价金属氧化物与碱金属盐中的一种或多种。

优选的，所述催化剂选自碳酸钠、氧化锌、氧化镁、氧化钙与醋酸锌中的一种或多种。

优选的，所述酚类化合物、醛类化合物与胺类化合物的摩尔比为1：（1～3）：（0.1～1）。

优选的，所述催化剂的质量为酚类化合物质量的0.05%～8%。

优选的，所述反应的温度为60℃～100℃，反应时间为1～6h。

优选的，还包括：

静置分层后用水洗涤。

本发明提供了一种热固性酚醛树脂的制备方法，包括：将酚类化合物、醛类化合物、胺类化合物与催化剂混合反应，然后进行静置分层与真空脱水后，得到热固性酚醛树脂。与现有技术相比，本发明添加胺类化合物参与反应，反应产物可降低树脂的极性，有助于树脂层与水层的分离，从而减少后期脱水的时间，有助于制备质量稳定的固体热固性酚醛树脂，并且，本发明操作简单，易于控制。

具体实施方式

本发明提供了一种热固性酚醛树脂，包括：

将酚类化合物、醛类化合物、胺类化合物与催化剂混合反应，然后进行静置分层与真空脱水后，得到热固性酚醛树脂。

其中，本发明对所有原料的来源并没有特殊的限制，为市售即可。

所述酚类化合物为本领域技术人员熟知的酚类化合物即可，并无特殊的限制，本发明中优选为苯酚、甲酚、二甲酚、壬基苯酚、双酚A、双酚F、间苯二酚、丙基苯酚、乙基苯酚与腰果酚中的一种或多种，更优选为苯酚。

所述醛类化合物为本领域技术人员熟知的醛类化合物即可，并无特殊的限制，本发明中优选为甲醛、乙醛、丁醛、聚甲醛与糠醛中的一种或多种。

所述胺类化合物优选为伯胺类化合物、仲胺类化合物与叔胺类化合物中的一种或多种，更优选为伯胺类化合物，再优选为苯胺、乙二胺与二乙烯三胺中的一种或多种。