[发明专利]一种饱和塔分股循环CO变换工艺有效
申请号: | 201410110121.1 | 申请日: | 2014-03-24 |
公开(公告)号: | CN103879961A | 公开(公告)日: | 2014-06-25 |
发明(设计)人: | 张玮;许仁春;徐洁;程雄志;李垚洪;缪滢;买发宏 | 申请(专利权)人: | 中石化宁波工程有限公司;中石化宁波技术研究院有限公司;中石化炼化工程(集团)股份有限公司 |
主分类号: | C01B3/16 | 分类号: | C01B3/16 |
代理公司: | 宁波诚源专利事务所有限公司 33102 | 代理人: | 刘凤钦 |
地址: | 315103 浙*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 饱和 塔分股 循环 co 变换 工艺 | ||
技术领域
本发明涉及一种CO变换工艺,具体指一种饱和塔分股循环CO变换工艺。
背景技术
近年来我国煤气化技术取得了长足发展,尤其是采用废热锅炉流程的粉煤加压气化技术,具有对煤质要求低、合成气中有效组分高、运行费用低且环境友好等特点,被国内越来越多的大型煤化工装置所采用。废热锅炉流程粉煤加压气化技术生成的粗合成气中CO干基体积含量通常高达60%以上,同时水蒸汽体积含量小于20%,粗合成气具有水蒸汽含量低和CO含量高的显著特点。
废热锅炉流程的粉煤加压气化技术用于造气来配套合成氨、制氢、合成甲醇等装置时均需配置CO变换工序,通过变换来调节合成气中的氢碳比或将尽量多的CO变换为氢气。因此,不论是生产合成氨或者甲醇等产品均面临着强放热的高浓度CO变换技术难题,所以废热锅炉流程的粉煤加压气化技术近年来的推广和发展,也极大的推动了我国高浓度CO变换技术的发展和进步。
变换反应是水蒸汽和CO的等摩尔反应,生成二氧化碳和氢气的同时放出大量反应热。对于不同煤气化技术所生成的粗合成气,变换工序的化学反应过程均相同,但是变换流程需根据粗合成气的特点进行有针对性的设计。对于采用废热锅炉流程的粉煤加压气技术生成的粗合成气,在变换工序进行CO变换反应时,变换流程设计的重点和难点是如何有效的控制CO变换反应的床层温度,延长变换催化剂的使用寿命以及降低变换反应能耗。
目前配套于该气化技术的变换流程,较普遍的采用了高水气比的耐硫变换工艺,变换工序均设置在粗合成气脱硫之前。采用高水气比耐硫变换工艺,其流程特点是为了防止预变炉超温,在预变换炉入口一次性添加大量中压过热蒸汽,使粗合成气中的水/干气摩尔比达到1.30以上,然后分段进行变换反应,最终变换气出口CO干基体积含量一般不高于0.4%。
现有的高水气比CO变换流程为了抑制变换反应的超温,在粗合成气进入预变换炉之前配入大量中压过热蒸汽,使其水/干气摩尔比达到1.3~1.5,但即使这样,由于粗合成气中的CO浓度高以及剧烈的放热反应,装置在运行过程中仍然经常发生预变换炉超温问题。一旦超温必造成预变催化剂活性急剧衰退,催化剂更换频繁,影响变换装置的长周期稳定运行;同时由于需要配入较多的中压过热蒸汽,导致装置能耗高运行成本大。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的现状提供一种饱和塔分股循环CO变换工艺,以解决现有高水气比CO变换工艺变换炉容易超温、催化剂寿命短、能耗高等一系列技术问题。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为:该饱和塔分股循环CO变换工艺,其特征在于包括下述步骤:
由粉煤气化单元送来的温度155℃~165℃、压力3.65Mpa(G)~3.75Mpa(G)、水/干气摩尔比0.18~0.19、CO干基摩尔含量60%~70%的粗合成气首先从饱和塔的侧壁下部进入饱和塔,从热水塔底部出来的经过多次换热后的温度为205℃~215℃的工艺循环水从饱和塔的侧壁上部进入饱和塔,粗合成气和工艺循环水逆流接触进行传热传质,工艺循环水温度逐渐降低到165℃~170℃,从饱和塔底部送出,经饱和塔底泵加压后送到热水塔进行循环加热,同时抽出工艺循环水总量的3%~8%去后系统进行汽提,防止有害物质在工艺循环水系统累积;
出饱和塔的新鲜合成气温度为190℃~200℃,水/干气摩尔比为0.75~0.80;新鲜合成气被分成两股;其中占体积总流量25%~35%的第一股新鲜合成气与利用高压蒸汽喷射器喷射温度535℃~540℃、压力9.0Mpa(G)~11.0Mpa(G)的高压蒸汽产生动力所吸入的占体积总流量15%~20%的第一股一变混合气混合后进入气液混合器,与补入的中压锅炉水进行混合,然后送至1#变换炉进行变换反应;控制进入1#变换炉的混合气温度为245℃~255℃、CO干基体积含量为45%~50%、水/干气摩尔比为1.65~1.75;
出1#变换炉的一变混合气温度为395℃~405℃、CO干基体积含量为4.0%~5.0%、水/干气摩尔比为0.9~1.0;一变混合气进入第一预热器加热工艺循环水,同时一变混合气温度降低至310℃~320℃;
出第一预热器的一变混合气分成两股,其中占体积总流量15%~20%的第一股一变混合通过高压蒸汽喷射器抽吸返回到1#变换炉的入口;剩余的第二股一变混合气与占新鲜合成气体积总流量65%~75%的第二股新鲜合成气混合后进入2#变换炉进行变换反应;控制2#变换炉入口混合气的温度为245℃~255℃、CO干基体积含量35%~40%、水/干气摩尔比为0.80~0.90;
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