[发明专利]一种金属含量高的烃油原料加氢处理方法

说明书

技术领域

本发明是涉及一种金属含量高的烃油原料加氢处理方法。

背景技术

随着原油重质化趋势的不断加剧以及社会发展对轻质油品需求的不断增加，将劣质重质原料油通过加氢处理工艺生产轻质油品或优质的二次加工原料被广泛采用。为了改善二次加工如催化裂化过程的产品分布及操作过程，要求加氢处理产品具有较低的金属、硫、氮和残炭的杂质含量，而目前随着原料劣质化趋势的加剧，原料中金属等杂质含量不断增加，这样要求加氢处理过程需要具有更好的杂质脱除能力及反应稳定性。提高杂质脱除能力可以通过提高加氢处理反应的苛刻度来实现，但这样也会导致催化剂运转寿命的缩短。因此采用新的催化剂及加工处理方法是生产高品质二次加工原料的最佳选择。

发明内容

本发明要解决的技术问题是针对现有技术需求，提供一种新的、具有更高杂质脱除能力及反应稳定性的针对高金属劣质重油的加氢处理方法。

本发明涉及以下内容：

1、一种金属含量高的烃油原料加氢处理方法，包括在加氢处理反应条件下，将重质原料油依次与包括加氢处理保护催化剂Ⅰ、加氢处理催化剂Ⅱ和加氢处理催化剂Ⅲ的催化剂组合接触，以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准，所述加氢处理保护催化剂Ⅰ的含量为5-60%，加氢处理催化剂Ⅱ的含量为5-50%，加氢处理催化剂Ⅲ的含量为10-60%；其中，所述加氢处理保护催化剂I含有载体和负载在该载体上的加氢活性金属组分，其中，所述载体含有氧化铝和至少一种选自硼、硅和氟助剂，以压汞法表征，所述载体的孔容为0.5-1毫升/克，比表面积为30-150米²/克，最可几孔径为80-300nm，所述载体在直径为12-15nm和直径为100-200nm呈双峰孔分布，所述直径为12-15nm孔的孔体积占总孔容的10-22%，直径为100-200nm孔的孔体积占总孔容的40-70％。

2、根据1所述的方法，其特征在于，以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准，所述加氢处理保护催化剂Ⅰ的含量为10-50%，加氢处理催化剂Ⅱ的含量为10-40%，加氢处理催化剂Ⅲ的含量为20-50%；所述加氢处理保护催化剂I中的所述成型载体的孔容为0.5-0.8毫升/克，比表面积为50-130米²/克，最可几孔径为80-280nm，其中，直径为12-15nm孔的孔体积占总孔容的10-20%，直径为100-200nm孔的孔体积占总孔容的45-70％。

3、根据1或2所述的方法，其特征在于，所述加氢处理保护催化剂I，以氧化物计的所述助剂硼、硅的含量为0.1-8重量%，以元素计的氟含量为0.1-8重量%。

4、根据3所述的方法，其特征在于，以氧化物计的所述助剂硼、硅的含量为1-6重量%，以元素计的氟含量为1-6重量%。

5.根据4所述的方法，其特征在于，以氧化物计的所述助剂硼、硅的含量为1-4重量%，以元素计的氟含量为1-4重量%。

6、根据1或2所述的方法，其特征在于，所述催化剂Ⅰ中的加氢活性金属组分选自至少一种第Ⅷ族和至少一种第ⅥB族的金属组分，以氧化物计并以所述催化剂为基准，所述第Ⅷ族金属组分的含量为大于0至小于等于8重量%，第ⅥB族金属组分的含量为大于0至小于等于10重量%。

7、根据6所述的方法，其特征在于，所述第Ⅷ族金属组分选自镍和/或钴，所述第ⅥB族金属组分选自钼和/或钨，以氧化物计并以所述催化剂为基准，所述第Ⅷ族金属组分的含量为0.2～4重量%，第ⅥB族金属组分的含量为0.5～8重量%。

8、根据1所述的方法，其特征在于，所述催化剂Ⅱ含有载体、金属组分钼、钴和镍，以氧化物计并以催化剂Ⅱ为基准，所述钼的含量为5～20重量％，钴和镍的含量之和为1～6重量％，其中，钴和镍的原子比为2～4。

9、根据8所述的方法，其特征在于，以氧化物计并以催化剂Ⅱ为基准，所述催化剂Ⅱ中钼的含量为8～15重量％，钴和镍的含量之和为1.5～4重量％，其中，钴和镍的原子比为2.2～3.2。

10、根据1所述的方法，其特征在于，所述催化剂Ⅲ含有选自氧化铝和/或氧化硅-氧化铝的载体，选自镍和/或钴、钼和/或钨的加氢活性金属组分，含或不含选自氟、硼和磷中一种或几种助剂组分，以氧化物计并以催化剂Ⅲ为基准，所述镍和/或钴的含量为1-5重量％，钼和/或钨的含量为10-35重量％，以元素计的选自氟、硼和磷中一种或几种助剂组分的含量为0-9重量％。

11、根据10所述的方法，其特征在于，所述催化剂Ⅲ中的载体选自氧化铝。