[发明专利]由石脑油生产烯烃和低苯含量汽油组分的方法

说明书

技术领域

本发明为一种组合工艺，具体地说，是一种以石脑油为原料通过重整和裂解反应生产轻质烯烃和低苯汽油组分的方法。

背景技术

催化重整和蒸汽裂解是石油化工领域成熟的工业化技术，催化重整的主要目的是生产芳烃、高辛烷值汽油和氢气。催化重整过程中，几个竞争反应可以同时发生，这些反应包括环己烷脱氢生成芳烃、烷基环戊烷脱氢异构化为芳烃，链烷烃脱氢环化成芳烃、链烷烃加氢裂解转化成汽油沸程之外的轻烃产品，烷基苯脱烷基和链烷烃的异构化。为了得到高辛烷值汽油调合组分或芳烃，不仅希望环烷烃脱氢环化成芳烃，同时要最大限度的使链烷烃发生转化，增加芳烃的产量。

由于汽车尾气中的苯是空气污染的重要因素之一，为此各国提出并实施的新汽油规格中，均要求降低汽油中苯的含量。通过分析汽油池中各种汽油调合组分对汽油苯含量贡献的研究发现，汽油池中70%～85%的苯来源于催化重整装置的重整汽油，因此，催化重整装置重整生成油中的苯是汽油中苯的主要来源，降低汽油中苯含量的关键是降低重整生成油中的苯含量。

蒸汽裂解的主要目的是生产乙烯、丙烯和丁二烯。随着化工市场对丙烯和丁二烯市场需求的增加，如何从有限的石脑油资源增产丙烯和丁二烯是人们极为关心的问题。

催化重整的原料为石脑油，而石脑油又是蒸汽裂解装置原料构成中的主要组分。随着原油的变重，石脑油收率减少，以及全球对乙烯和芳烃需求量的不断增加，催化重整和蒸汽裂解装置争原料的问题越发突出。

石脑油是由正构链烷烃、异构链烷烃、环烷烃和芳烃等多种烃组成的混合物。正构链烷烃较之异构链烷烃和环烷烃，裂解产乙烯的收率高，环烷烃裂解时具有相对较高的丙烯和丁二烯产率，芳烃的苯环在典型的裂解条件下相对难以裂解，对乙烯的生成几乎没有贡献，而环烷烃在催化重整条件下很容易转化为芳烃，亦是优质的催化重整原料。因此，如何优化催化重整和蒸汽裂解装置的原料是人们极为关心和亟待解决的问题。

CN1277907C公开了一种石脑油重组处理方法，包括如下步骤：（1）先将石脑油进行萃取分离，分离出抽余油和抽出油；（2）抽余油进入乙烯蒸汽裂解装置；（3）抽出油进入重整装置重整。该发明所用的萃取分离实际上是液液萃取，在所给的实施例中，以环丁砜为萃取溶剂的溶剂比为11、操作温度95～128℃、操作压力0.6～1.0MPa，按所给的操作参数只能将烷烃和芳烃分离，其抽余油中的主要组分为烷烃。

上述方法将石脑油进行萃取分离后，得到以烷烃为主的抽余油和以芳烃和环烷烃为主的抽出油，尽管分离的以烷烃为主的抽余油作为蒸汽裂解原料可以提高乙烯收率，但环烷烃没有得到有效利用，导致丙烯和丁二烯收率下降；大部分C₆环烷烃进入抽出油中，导致重整汽油中苯含量较高。且当石脑油中链烷烃含量较低时，得到相同的三烯产量时，对石脑油的需求量将大幅度增加。

发明内容

本发明的目的是提供一种以石脑油为原料生产烯烃和低苯含量汽油组分的方法，该法通过萃取蒸馏，将石脑油中大部分的C₆环烷烃分离到抽余油中，提高了石脑油的利用率，在保持生产较多低苯汽油组分的同时，可更多地生产乙烯、丙烯和丁二烯。

本发明提供的由石脑油生产烯烃和低苯含量汽油组分的方法，包括如下步骤：

（1）将石脑油进行萃取蒸馏，得到含芳烃和C₆环烷烃的抽出油以及含烷烃和C₆环烷烃的抽余油，抽余油中的C₆环烷烃与石脑油中的C₆环烷烃的质量比为70～96%，

（2）将（1）步所得抽余油送入蒸汽裂解装置进行裂解反应，将裂解反应产物进行分离，对分离得到的裂解汽油进行加氢精制，得到加氢精制裂解汽油，

（3）将（1）步所得抽出油在0.01～3.0MPa、300～600℃、氢气/烃摩尔比0.5～20，体积空速为0.1～50h^-1的临氢条件下与重整催化剂接触进行催化重整反应，将重整反应产物进行分离，得到气体、C₃～C₄馏分和低苯含量的重整生成油，

（4）将（3）步所得重整产物中的C₃～C₄馏分送入（2）步的蒸汽裂解装置，

（5）将（2）步所得加氢精制裂解汽油与（1）步中的石脑油混合进行萃取蒸馏。