[发明专利]一种新型含磷有机配体1‑(9‑蒽基)‑2‑二苯基膦‑咪唑的合成方法及应用

权利要求书

1.一种1-(9-蒽基)-2-二苯基膦-咪唑(L)，其特征在于是一种含磷含咪唑的氮膦双齿配体，含有强配位原子磷原子，有大的空间位阻和供金属与芳烃产生弱相互作用的大共轭体系，其结构如下：

2.一种如权利要求1所述1-(9-蒽基)-2-二苯基膦-咪唑(L)的合成方法，其特征在于如下步骤：

(一)中间体N-(9-蒽基)咪唑的制备

(1)0℃下，向蒽的二氯甲烷溶液中加入氢溴酸，缓慢滴入双氧水，滴加完成后，升温至室温，反应12h；反应液水洗，有机层干燥、旋干，用二氧六环溶解，过滤，滤液浓缩，加甲醇析出浅黄色固体9-溴蒽；

(2)氮气保护下，将9-溴蒽、咪唑、碘化亚铜、碳酸钾、碘化钾加入DMSO中，升温至130℃反应24h；反应结束后冷却至室温，将反应液倾倒入水中用二氯甲烷萃取，过滤，滤液分液，滤渣用甲醇和二氯甲烷溶解后再过滤，滤液与上次过滤的有机相混合，旋干，过柱分离得黄色固体9-咪唑蒽；

(二)1-(9-蒽基)-2-二苯基膦-咪唑(L)的制备

氮气保护下，将化合物9-咪唑蒽溶解于四氢呋喃中，降温至-78℃，滴加正丁基锂，保温反应3h，滴加二苯基氯化磷，保温1h然后升温至室温反应12h，反应完成后，用氯化铵淬灭，反应液氮气保护下旋干，用二氯甲烷、甲醇重结晶，得白色固体1-(9-蒽基)-2-二苯基膦-咪唑(L)。

3.如权利要求2所述的1-(9-蒽基)-2-二苯基膦-咪唑(L)合成方法，其特征在于：所述的9-溴蒽、咪唑、碘化亚铜、碳酸钾、碘化钾、二甲基亚砜的摩尔比为1∶1-6∶0.1-3∶1-20∶0.5-3∶20-200。

4.如权利要求2所述的1-(9-蒽基)-2-二苯基膦-咪唑(L)合成方法，其特征在于：所述的9-咪唑蒽、正丁基锂、二苯基氯化膦、四氢呋喃的摩尔比为1∶1-3∶1-3∶20-200。

5.如权利要求1所述的1-(9-蒽基)-2-二苯基膦-咪唑(L)的应用，其特征在于：

膦氮配体1-(9-蒽基)-2-二苯基膦-咪唑(L)原位催化Sonogashira交叉偶联反应，形成炔烃偶联产物；方法是：惰性气体保护下乙腈为溶剂，以1-(9-蒽基)-2-二苯基膦-咪唑/PdCl₂作为催化剂，碳酸铯作碱，卤代芳烃，苯乙炔70℃下反应3h，TLC检测，反应结束后冷却至室温，柱层析分离，得到产物。

6.一种如权利要求5所述的1-(9-蒽基)-2-二苯基膦-咪唑(L)的应用，其特征在于所述的卤代芳烃为一溴代芳烃、一碘代芳烃。