[发明专利]制备甲醛聚合物的方法、选择的聚合物和它们的用途无效
申请号: | 201410060312.1 | 申请日: | 2006-12-14 |
公开(公告)号: | CN103881041A | 公开(公告)日: | 2014-06-25 |
发明(设计)人: | 迈克尔·豪布斯;约阿希姆·克劳斯;迈克尔·霍夫莫克尔;于尔根·林瑙;阿诺德·施内勒尔 | 申请(专利权)人: | 泰科纳有限公司 |
主分类号: | C08G2/36 | 分类号: | C08G2/36;C08G2/34;C08G2/10 |
代理公司: | 中原信达知识产权代理有限责任公司 11219 | 代理人: | 杨海荣;穆德骏 |
地址: | 德国凯尔*** | 国省代码: | 德国;DE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 甲醛 聚合物 方法 选择 它们 用途 | ||
1.制备甲醛共聚物的方法,该甲醛共聚物含有式II和III的结构单元,且还含有式IV的端基
-(O-CH2)m-(II),-O-CoH2o-(III),-OR1 (IV)
其中R1为烷基基团,
m为1-1000的整数,和
o为2-6的整数,
该方法包括如下步骤:
i)在甲醛缩醛的存在下和在阳离子聚合反应引发剂的存在下,对形成-CH2-O-单元的单体、同时对形成-O-CoH2o-单元的单体进行非均相聚合反应,其中所述非均相聚合是在70-120℃温度和0-10巴压力下进行的沉淀聚合,和
ii)通过使用碱性和/或包含溶解的碱的非质子溶剂,对在步骤i)中制备的聚合物在均相中进行处理,从而使引发剂和/或活性聚合物链去活化,其中所述非质子溶剂添加的量为至少10重量%,且其中所述去活化在130-160℃的温度下进行。
2.权利要求1中所述的方法,其中使用甲醛或三烷作为形成-CH2-O-单元的单体。
3.权利要求2所述的方法,其中使用式VI的化合物作为甲醛缩醛
R1-(O-CH2)q-O-R2 (VI)
其中R1和R2彼此独立地为烷基基团,且q为1-100的整数。
4.权利要求3所述的方法,其中,使用其中q=1的式VI化合物作为甲醛缩醛。
5.权利要求1所述的方法,其中使用路易斯酸、布朗斯台德酸或碳正离子源作为阳离子聚合反应引发剂。
6.权利要求1所述的方法,其中在聚合反应之后,将在步骤i)中制备的甲醛共聚物冷却、并粉碎以得到粉末,且其中将该粉末溶于碱性和/或包含溶解的碱的非质子溶剂中。
7.权利要求1所述的方法,其中在步骤i)和ii)之间,将制备的甲醛共聚物在步骤ia)中通过加热而熔融,并将所得均相混合物用碱性和/或包含溶解的碱的非质子溶剂进行处理。
8.权利要求1所述的方法,其中在聚合反应之后,将步骤i)中制备的甲醛共聚物以热沉淀聚合物的形式溶解于碱性和/或包含溶解的碱的非质子溶剂中。
9.权利要求1所述的方法,其中使用三烷作为非质子溶剂,所述三烷中包含胺。
10.权利要求1所述的方法,其中使用二甲基乙酰胺作为非质子溶剂,所述二甲基乙酰胺中任选地包含胺。
11.权利要求1所述的方法,其中步骤i)和ii)在串联布置的两个反应器中进行,且在这些步骤之间允许未反应的残余单体保留在反应混合物中,或者基于反应混合物中残留的残余单体含量提取出至多50重量%的未反应的残余单体。
12.权利要求11所述的方法,其中在步骤i)和ii)之间允许残余单体保留在反应混合物中,或者在步骤i)和ii)之间将残余单体从反应混合物中除去至多20重量%的程度,且其中步骤i)和ii)在升高的压力下进行。
13.权利要求1所述的方法,其不包括另外的链封端步骤。
14.权利要求1所述的方法,其中:
a)使用三烷、甲缩醛和任选的二氧杂环戊烷或1,3-二氧杂环庚烷在第一反应器中作为溶液形式的初始进料,
b)在使所得聚合物从反应混合物沉淀出的压力和温度下,通过添加阳离子聚合反应引发剂引发该聚合反应,
c)将含有沉淀的聚合物的反应混合物从所述第一反应器转移至第二反应器,以及此处
d)向该反应混合物中加入碱和任选的、含有溶于其中的碱的三烷和/或二甲基乙酰胺,从而使得基于整个混合物,在所述第二反应器中三烷和任选的二甲基乙酰胺的含量为至少10重量%,
e)在所述第二反应器中将该反应混合物加热至使得聚合物溶解的温度,
f)将该反应混合物从所述第二反应器中排出,和
g)将三烷以及任何存在的二甲基乙酰胺除去,从而分离出所述去活化的聚合物。
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