[发明专利]一种甲基叔丁基醚产品中硫分布的分析方法、利用的硫化物定性分析数据库及其用途

说明书

本发明提供一种利用气相色谱/硫化学发光检测仪对甲基叔丁基醚产品中硫分布进行定性/定量分析的方法。利用本发明的定性/定量分析方法，能够一次鉴定出甲基叔丁基醚产品中绝大部分不同结构类型的硫化合物，且对所有硫化物进行硫定量分析，从而便于生产现场实时采取适宜的脱硫手段，保证产品的质量。本发明还提供一种基于气相色谱/硫化学发光检测仪的硫化物定性分析数据库及其应用。

技术领域

本发明属于分析化学领域，具体涉及一种利用气相色谱技术分析甲基叔丁基醚产品中硫分布的分析方法。

背景技术

甲基叔丁基醚（MTBE）是生产无铅、高辛烷值、含氧汽油的理想调合组份，作为汽油添加剂已经在全世界范围内普遍使用。它不仅能有效提高汽油辛烷值，而且还能改善汽车性能，降低排气中CO含量，同时降低汽油生产成本。

一般利用液态烃中的异丁烯与甲醇反应，生成甲基叔丁基醚产品，纯度虽可达99%。但其中硫含量较高，一般接近0.05%（质量百分比），有时出现过高达0.18%（质量百分比）的状况。目前国Ⅲ汽油的硫含量指标为0.015%，2013年10月起实行的国Ⅳ汽油的硫含量指标降为0.005%。因而甲基叔丁基醚产品硫含量已成为制约汽油质量的瓶颈问题。开发出简便、快速、精确的甲基叔丁基醚产品中硫分布的分析方法，是开展降低甲基叔丁基醚产品中硫含量的攻关的前提和基础。根据硫分布的分析结果，生产上可以实时地采用适宜的脱硫手段。

甲基叔丁基醚产品中的硫化物，主要来自液态烃原料，并在终产物——甲基叔丁基醚中富集。其中含有多种形态的硫化合物，包括元素硫、硫化氢、硫醇、硫醚、二硫醚、多硫醚等无机硫化物和有机硫化物；且硫化物的碳数也不同。油品中硫含量的测定有多种方法，但这些方法的最大局限性在于，它们测定的是总硫或某一类型硫化物中的硫，无法分辨硫的各种形态，不能满足工艺和产品质量的要求。

目前对单体硫化物的主要分析方法有：

（1）进行硫化物预富集，再进行仪器分析。由物理或化学分离方法得到的硫化物混合物，可采用的分析方法有：气相色谱/质谱（GC/MS）、气相色谱/火焰光度检测器（GC/FPD）、气相色谱/氢火焰离子化检测器（GC/FID）、气相色谱—微库仑法、催化裂解—气相色谱法等分析方法。这些分离方法硫化物回收率低，操作繁琐。

（2）不进行硫化物预分离，直接进行分析。目前国内外有利用气相色谱/原子发射光谱联用技术直接分析汽油中硫化物。由于采用直接进样，干扰因素多，有时不能得到重复性检测结果；且该套仪器价格昂贵，仪器的维护较困难。

硫化学发光检测器（SCD）是一种专门对硫响应的检测器，与气相色谱联用，也可以实现直接进样。与其它检测器比较，其具有更高的灵敏度和选择性，性价比较高。

目前关于甲基叔丁基醚产品中各种硫化物含量的分析，尤其是气相色谱/硫化学发光检测联用技术进行甲基叔丁基醚产品硫分布的分析，尚未见有文献报道。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种利用气相色谱/硫化学发光检测仪来分析甲基叔丁基醚产品中硫分布的分析方法，该分析方法精确度高、检测限低、操作简便，为降低甲基叔丁基醚产品中硫含量提供有力的技术依据。

为了实现上述发明目的，本发明采用了如下的技术方案：

一种甲基叔丁基醚产品中硫分布的分析方法，其特征在于：利用气相色谱/硫化学发光检测仪来进行分析，包括分析条件的建立、定性分析和定量分析，具体步骤包括：

I.分析条件的建立

色谱柱：非极性石英毛细管柱，50m×0.2mm，

载气：高纯氦，

柱头压：100-150kPa，

注射口温度：200-250℃，