[发明专利]苯硼酸修饰的共价亲和超高交联树脂及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种苯硼酸修饰的共价亲和超高交联树脂，其特征在于，其骨架由二乙烯基苯、4-氯甲基苯乙烯以及4-乙烯基苯硼酸构成，其化学结构通式如下：

2.一种苯硼酸修饰的共价亲和超高交联树脂的制备方法，其特征在于，其具体步骤为：

(a)利用氯甲基苯乙烯、二乙烯基苯、4-乙烯基苯硼酸为反应单体，用偶氮二异丁腈为引发剂，乙腈为反应溶剂，通过超声以及连续通氮气除去反应体系中的氧气，采用非水沉淀聚合反应合成低交联度的氯甲基苯乙烯-二乙烯基苯-乙烯基苯硼酸共聚物，选用甲醇、甲苯和丙酮除去反应体系中残留的反应原料以及合成过程中产生的线性结构，再经过真空干燥得到白色的低交联树脂微粒；

(b)将上述步骤(a)得到的低交联度的氯甲基苯乙烯-二乙烯基苯-乙烯基苯硼酸共聚物，溶胀于二氯乙烷溶剂中，通过超声和连续通氮气除去体系中的氧气，加入三氯化铁为催化剂，逐步反应至80℃，反应18小时后，得到高交联度的氯甲基苯乙烯-二乙烯基苯-乙烯基苯硼酸聚合物；

(c)反应结束后，离心除去反应母液，将得到的固体依次用甲醇和2mol/L的盐酸多次洗涤，除去树脂中的二氯乙烷和反应体系残留的三氯化铁，将洗涤后的树脂，以丙酮为溶剂，索氏提取回流12小时；

(d)反应结束后，将反应体系冷却至室温，离心除去反应体系中的丙酮，依次用甲醇和乙醚洗涤多次，离心得到洗涤干净的高交联树脂，真空干燥得到共价亲和超高交联树脂。

3.如权利要求2所述的一种苯硼酸修饰的共价亲和超高交联树脂的制备方法，其特征在于，在所述的步骤(a)中，所述的反应单体的投料量为反应体系包括溶剂在内的所有物料总质量分数的2％。

4.如权利要求2所述的一种苯硼酸修饰的共价亲和超高交联树脂的制备方法，其特征在于，在所述的步骤(a)中，所述的4-乙烯基苯硼酸在三种反应单体中的质量分数为5～20％，4-氯甲基苯乙烯在三种反应单体中的质量分数为65～40％，二乙烯基苯在三种反应单体中的质量分数为20～50％。

5.如权利要求2所述的一种苯硼酸修饰的共价亲和超高交联树脂的制备方法，其特征在于，在所述的步骤(a)中，反应体系温度控制在50～80℃，反应时间为46小时。

6.如权利要求2所述的一种苯硼酸修饰的共价亲和超高交联树脂的制备方法，其特征在于，在所述的步骤(b)中，所述三氯化铁催化剂的物质的量与共价亲和低交联树脂中氯元素物质的量的比为1∶1。

7.如权利要求2所述的一种苯硼酸修饰的共价亲和超高交联树脂的制备方法，其特征在于，在所述的步骤(d)中，所制得的苯硼酸修饰的共价亲和超高交联树脂含有丰富的微孔分布，比表面积达800m²/g。

8.一种苯硼酸修饰的共价亲和超高交联树脂在固相萃取填料中的应用。