[发明专利]氧化有机羰基化合物的方法在审
申请号: | 201380069367.2 | 申请日: | 2013-11-05 |
公开(公告)号: | CN104903304A | 公开(公告)日: | 2015-09-09 |
发明(设计)人: | N·沃特拉韦尔;J·H·特莱斯;A-N·帕伏列斯库;U·米勒 | 申请(专利权)人: | 巴斯夫欧洲公司 |
主分类号: | C07D309/30 | 分类号: | C07D309/30;C07D313/00;C07D313/04;C07C51/285;C07C57/03;C01B39/02;C01B39/12;C07B41/12;C07C45/51;C07C47/21 |
代理公司: | 北京市中咨律师事务所 11247 | 代理人: | 刘金辉;林柏楠 |
地址: | 德国路*** | 国省代码: | 德国;DE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 氧化 有机 羰基 化合物 方法 | ||
1.一种氧化式(I)的有机羰基化合物的方法:
其中R1和R2相互独立地为线性或支化烷基、线性或支化链烯基、芳基或杂芳基,或氢原子,条件是R1和R2不同时为氢原子,
所述方法包括:
(i)使式(I)化合物任选在溶剂存在下与过氧化氢在包含具有MWW型骨架结构(Sn-MWW)的含锡沸石材料的催化剂存在下反应而得到式(II)化合物:
其中若R1和R2均不为氢原子,则R1和R2可以与羰基或羧基一起形成环,以及式(I)化合物为且式(II)化合物为
其中所述Sn-MMW骨架结构包含SiO2和B2O3且B2O3相对于SiO2的摩尔比至多为0.0025:1。
2.根据权利要求1的方法,其中R1和R2相互独立地为具有1-20个碳原子的线性或支化烷基,具有2-20个碳原子的线性或支化链烯基,具有4-20个碳原子的芳基或杂芳基,或氢原子,以及其中若R1和R2均不为氢原子,则R1和R2可以与羰基或羧基一起形成具有4-20个碳原子的环。
3.根据权利要求1或2的方法,其中式(I)化合物含有至少一个C-C双键。
4.根据权利要求3的方法,其中式(I)化合物含有位于羰基α位的C-C双键。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法,其中至少95重量%,优选至少98重量%,更优选至少99重量%的所述Sn-MWW的骨架结构由B2O3和SiO2构成,其中B2O3相对于SiO2的摩尔比为0.0005:1-0.0025:1,优选0.0005:1-0.0020:1,更优选所述Sn-MWW不含Al。
6.根据权利要求1-5中任一项的方法,其中所述Sn-MWW具有的锡含量为0.1-4.0重量%,优选0.1-3.0重量%,更优选0.1-2.5重量%,作为元素计算且基于所述Sn-MWW的重量。
7.根据权利要求6的方法,其中所述Sn-MWW具有的锡含量为0.1-1.0重量%,作为元素计算且基于所述Sn-MWW的重量。
8.根据权利要求6的方法,其中所述Sn-MWW具有的锡含量为0.1-0.5重量%,作为元素计算且基于所述Sn-MWW的重量。
9.根据权利要求1-8中任一项的方法,其中在根据(i)的反应开始时,作为元素计算且含于所述Sn-MWW中的Sn相对于式(I)化合物的摩尔比为0.001:1-0.05:1,优选0.003:1-0.3:1,更优选0.005:1-0.01:1。
10.根据权利要求1-9中任一项的方法,其中在根据(i)的反应开始时,作为元素计算且含于所述Sn-MWW中的Sn相对于过氧化氢的摩尔比为0.001:1-0.05:1,优选0.003:1-0.03:1,更优选0.005:1-0.015:1。
11.根据权利要求1-10中任一项的方法,其中在(i)中使式(I)化合物在溶剂存在下反应,所述溶剂优选选自乙腈、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、氯仿、乙腈、丙腈、1,4-二烷、甲基叔丁基醚、乙醚、二丁醚、乙酸乙酯、乙酸丁酯、碳酸二甲酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯及其两种或更多种的混合物,更优选所述溶剂为1,2-二氯乙烷。
12.根据权利要求1-11中任一项的方法,其中所述反应在50-150℃,优选70-120℃,更优选90-110℃的温度下进行。
13.根据权利要求1-12中任一项的方法,其中所述反应以分批模式进行。
14.根据权利要求13的方法,其中所述反应进行1-10小时,优选3-5小时。
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