[发明专利]具有MWW型骨架结构的含锡沸石材料

权利要求书

1.制备具有MWW型骨架结构的含锡沸石材料(Sn-MWW)的方法，其包括：

(i)提供具有包含SiO₂和B₂O₃的MWW骨架结构的含硼沸石材料(B-MWW)；

(ii)通过将(i)中提供的B-MWW用具有5.5-8的pH的液体溶剂体系处理而将B-MWW脱硼；

(iii)通过包括以下步骤的方法将Sn引入由(ii)得到的脱硼B-MWW中：

(iii.1)制备包含由(ii)得到的脱硼B-MWW、MWW模板化合物和锡料源的含水合成混合物，所述MWW模板化合物优选选自哌啶、六亚甲基亚胺、N,N,N,N’,N’,N’-六甲基-1,5-戊烷二铵离子、1,4-双(N-甲基吡咯烷)丁烷、辛基三甲基氢氧化铵、庚基三甲基氢氧化铵、己基三甲基氢氧化铵及其两种或更多种的混合物，其中在合成混合物中，作为SnO₂计算的Sn相对于作为SiO₂计算且包含在脱硼B-MWW中的Si的摩尔比为至多0.015:1；

(iii.2)由(iii.1)所得合成混合物水热合成具有MWW型骨架结构的含锡沸石材料，由此得到在其母液中的具有MWW型骨架结构的含锡沸石材料；

(iii.3)将由(iii.2)得到的具有MWW型骨架结构的含锡沸石材料与其母液分离；

(iv)将由(iii)得到的具有MWW型骨架结构的含锡沸石材料用具有至多5的pH的水溶液处理，由此得到具有作为元素计算并基于Sn-MWW的重量为至多2重量％的Sn含量的Sn-MWW，和任选将Sn-MWW与水溶液分离。

2.根据权利要求1的方法，其中在(i)中，B-MWW由包括以下步骤的方法提供：

(a)由包含硅料源，优选氨稳定化胶态二氧化硅，硼料源，优选硼酸和MWW模板化合物的含水合成混合物水热合成B-MWW前体，以得到在其母液中的B-MWW前体，所述MWW模板化合物优选选自哌啶、六亚甲基亚胺、N,N,N,N’,N’,N’-六甲基-1,5-戊烷二铵离子、1,4-双(N-甲基吡咯烷)丁烷、辛基三甲基氢氧化铵、庚基三甲基氢氧化铵、己基-三甲基氢氧化铵及其两种或更多种的混合物；

(b)将B-MWW前体与其母液分离，优选包括将B-MWW前体干燥，其中干燥优选在100-180℃，更优选110-140℃的温度下进行，

其中在(a)中的合成混合物中：

作为B₂O₃计算且包含在硼料源中的B相对于作为SiO₂计算且包含在Si料源中的Si的摩尔比优选为0.4:1-0.6:1，更优选0.45:1-0.55:1，更优选0.47:1-0.52:1；

MWW模板化合物相对于作为SiO₂计算且包含在Si料源中的Si的摩尔比优选为0.8:1-1.7:1，更优选1.0:1-1.5:1，更优选1.1:1-1.3:1；且

H₂O相对于作为SiO₂计算且包含在Si料源中的Si的摩尔比优选为12:1-20:1，更优选13:1-18:1，更优选14:1-16:1。

3.根据权利要求2的方法，其中(b)包括将分离且优选干燥的B-MWW前体煅烧，其中煅烧优选在400-800℃，更优选600-700℃的温度下进行。

4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中在(i)中，B-MWW的骨架结构的至少95重量％，优选至少98重量％，更优选至少99重量％由B₂O₃和SiO₂组成，且B-MWW的摩尔比B₂O₃:SiO₂为至少0.03:1，优选0.03:1-0.09:1，更优选0.03:1-0.08:1，更优选0.03:1-0.07:1。

5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中在(ii)中，液体溶剂体系选自水、甲醇、乙醇、丙醇、乙烷-1,2-二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、丙烷-1,2,3-三醇及其两种或更多种的混合物，优选水，其中优选液体溶剂体系不包含无机或有机酸或其盐。