[发明专利]制备加氢裂化催化剂的方法在审
申请号: | 201380048321.2 | 申请日: | 2013-09-16 |
公开(公告)号: | CN104640632A | 公开(公告)日: | 2015-05-20 |
发明(设计)人: | H·琼凯恩德;W·S·基杰尔斯特拉;B·佩尔格里姆;M·S·里古托;F·文特 | 申请(专利权)人: | 国际壳牌研究有限公司 |
主分类号: | B01J37/02 | 分类号: | B01J37/02;B01J37/04;B01J23/888;C10G47/20;B01J29/16;B01J29/14;B01J35/00;B01J37/20 |
代理公司: | 北京市金杜律师事务所 11256 | 代理人: | 陈文平 |
地址: | 荷兰*** | 国省代码: | 荷兰;NL |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 加氢裂化催化剂 方法 | ||
技术领域
本发明提供了制备加氢裂化催化剂的方法,和使用所述加氢裂化催化剂的加氢裂化方法。
背景技术
加氢转化方法在现代世界中在提供日常生活重要的基础燃料上是重要的。随着变得日益需要利用重质原油原料,炼油工业已经转向加氢裂化法来提供现代社会需要的较轻质基础燃料。在某些地区,例如北美洲,沸点低于191℃的较轻质液体产物比中间馏分产物更具需求。这种较轻质产物被称作石脑油级分,以重质石脑油(沸点从82℃至191℃的级分)尤为合乎需要。已有相当的工作致力于开发加氢裂化催化剂与芳环的有限加氢相结合,所述加氢裂化催化剂结合了高石脑油选择性与过度裂化成轻质产物的低倾向,所述轻质产物特别是价值较小的C1-C3和C4气态副产物。
石脑油优选具有高的芳烃量,因为这赋予了源自于它的汽油高辛烷值。芳烃氢化较低的另一个优点是消耗的氢较少,这从工艺运行的观点来看是有吸引力的。有限的加氢和由此产生的高芳烃含量不容易实现,因为所述加氢裂化催化剂优选具有高加氢活性以防止原料的过度裂化。
发明内容
现在已经意外地发现,当从特殊的沸石Y开始、应用特定序列的步骤制备八面沸石基加氢裂化催化剂时,可进一步改善所述加氢裂化催化剂对重质石脑油的活性和选择性。
因此,本发明提供了制备加氢裂化催化剂的方法,所述方法包括以下步骤:
(a)将沸石Y与氧化铝粘合剂组分和两种或更多种催化活性金属组分混合,所述沸石Y的晶胞尺寸在24.42至范围内、主体(bulk)二氧化硅与氧化铝摩尔比(SAR)在10至15的范围内、和表面积从910至1020m2/g,所述金属组分包含在一种或多种溶液中,其中基于所述沸石Y和所述氧化铝粘合剂组分的总重量,所述沸石Y以40wt%或更高的量存在;
(b)挤出在步骤(a)中得到的混合物;
(c)干燥在步骤(b)中得到的挤出的混合物;
(d)煅烧在步骤(c)中得到的干燥和挤出的混合物;和
(e)将在步骤(d)中得到的煅烧产物与两种或更多种催化活性金属组分混合,所述金属组分包含在一种或多种溶液中。
根据本发明制备的加氢裂化催化剂在对于重质石脑油的活性和选择性方面表现出改善的性能。
本发明还提供了加氢裂化含烃原料的方法,所述方法包括将所述原料在升高的温度下与本方法制备的加氢裂化催化剂接触。
具体实施方式
本发明的步骤(a)中使用的沸石Y的晶胞尺寸具有在24.42至范围内的晶胞尺寸,优选从24.42至更优选地,所述晶胞尺寸从24.43至所述沸石的主体二氧化硅与氧化铝摩尔比(本文中也称为“SAR”)是至少10,优选大于10,优选至少10.2,更优选至少10.3,最优选至少10.5。所述SAR的上限是15,优选最多14,更优选最多13,尤其是最多12.5,最优选最多12。所述沸石的表面积优选至少920m2/g,更优选至少950m2/g。通常,所述表面积将最多1010m2/g,更特别是最多1000m2/g。高表面积是有利的,因为它意味着有大的催化可用表面积。所述沸石Y优选具有基于所述沸石小于0.15wt%的碱水平,更优选小于0.10wt%。所述沸石理想地具有尽可能低的碱水平。
本发明的八面沸石的二氧化硅与氧化铝摩尔比是主体或总体比率。这可通过多种化学分析技术的任何一种来确定。这样的技术包括X-射线荧光、原子吸附、和ICP(感应耦合等离子体)。它们都将提供基本上相同的主体比值。
沸石Y的晶胞尺寸是常见性质,并且通过标准技术可评价到的精确度。最常见的测量技术是通过遵照ASTM D3942-80方法的X-射线衍射(XRD)。
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