[发明专利]烯烃类聚合用固体催化剂组分、烯烃类聚合用催化剂和烯烃类聚合物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及烯烃类聚合用固体催化剂组分、烯烃类聚合用催化剂和烯烃类聚合物的制造方法。

背景技术

当聚合烯烃类(例如，聚丙烯)时，已经使用包括镁、钛、内部电子供体和卤素作为必要组分的固体催化剂组分。已经提出了在包括固体催化剂组分、有机铝化合物和有机硅化合物的烯烃类聚合用催化剂的存在下，聚合烯烃类或共聚烯烃类的一些方法。

例如，专利文献1(JP-A-55-149307)公开了一种乙烯聚合用固体催化剂组分，其通过将二烷醇镁和相对于该二烷醇镁的0.1倍摩尔以上的量的醇彼此接触从而发生反应而获得。

相关领域文献

专利文献

专利文献1：JP-A-55-149307

发明内容

发明要解决的问题

然而，当烯烃使用包括公开于专利文献1的固体催化剂组分的聚合催化剂来聚合时，因为固体催化剂组分具有高的细粉末含量，并且在聚合时由于反应热而发生颗粒破坏，大量的细粉末包括于所得聚合物，并且例如，由于在转移聚合物时发生的配管(pipe)的阻塞，阻害了过程。

为了确保烯烃类的顺利聚合，已经期望可以以高产率生产具有低的细粉末(粒径：小于75μm)含量、低的粗粉末(粒径：大于2800μm)含量和窄的粒径分布的烯烃类聚合物的聚合催化剂。

当使用包括公开于专利文献1的固体催化剂组分的聚合催化剂来聚合烯烃时，所得聚合物包括用作在生产固体催化剂组分时的分散介质的有机溶剂，和例如烯烃单体的挥发性有机化合物(下文中，适当地称为“VOC”)。这样的挥发性有机化合物(VOC)会在将气体从反应溶剂除去，除去所得聚合物并且将聚合物转移至后处理体系时挥发，并且会释放至惰性气体循环系统或大气。

释放至大气的挥发性有机化合物(VOC)的量可以通过以下来降低：例如，将产生挥发性有机化合物(VOC)的反应容器加热，将挥发性有机化合物(VOC)从反应容器预先挥发和除去，然后除去所得聚合物。然而，当所得聚合物是丙烯-乙烯共聚物等时，包括于共聚物颗粒的橡胶组分等可以在加热反应容器时从共聚物颗粒渗出，并且共聚物的流动性由于粘性而恶化。

鉴于以上状况，本发明的目的是提供一种烯烃类聚合用固体催化剂组分，其在用于烯烃类聚合用催化剂时，可以以高的聚合活性来聚合烯烃类，并且以高产率生产具有低的细粉末含量、低的粗粉末含量和低的挥发性有机化合物(VOC)含量的烯烃类聚合物；使用所述固体催化剂组分的烯烃类聚合用催化剂；和烯烃类聚合物的制造方法。

用于解决问题的方案

为了解决以上技术问题，本发明的发明人进行了认真的研究。结果，本发明人发现：以上技术问题可以通过烯烃类聚合用固体催化剂组分来解决，所述烯烃类聚合用固体催化剂组分通过以下来生产：将(a)二烷氧基镁和(b)选自乙醇、正丙醇、正丁醇、异丙醇、异丁醇和叔丁醇的至少一种醇悬浮在惰性有机溶剂中，以致基于100质量份的所述二烷氧基镁，所述醇的总量是0.5至1.5质量份，从而制备悬浮液；并且将(c)内部电子供体和(d)卤化钛化合物与所述悬浮液接触。该发现已经导致了本发明的完成。

本发明的几个方面提供了以下。

(1)一种烯烃类聚合用固体催化剂组分，其通过以下来生产：将(a)二烷氧基镁和(b)选自乙醇、正丙醇、正丁醇、异丙醇、异丁醇和叔丁醇的至少一种醇悬浮在惰性有机溶剂中，以致基于100质量份的所述二烷氧基镁，所述醇的总量是0.5至1.5质量份，从而制备悬浮液；并且将(c)内部电子供体和(d)卤化钛化合物与所述悬浮液接触。

(2)一种烯烃类聚合用催化剂，其包括：

(α)根据(1)所述的固体催化剂组分(下文中可以称为“固体催化剂组分(α)”)；

(β)由以下通式(I)表示的有机铝化合物(下文中可以称为“有机铝化合物(β)”)，

R¹_pAlQ_3-p  (I)

其中R¹是具有1至6个碳原子的烃基，条件是当多个R¹存在时，多个R¹相同或不同；Q是氢原子、具有1至6个碳原子的烃氧基、或卤素原子，条件是当多个Q存在时，多个Q相同或不同；并且p是满足0<p≤3的实数；和

(γ)外部电子供体化合物(下文中可以称为“外部电子供体化合物(γ)”)。