[发明专利]链烷二醇单缩水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及使乙烯氧基烷基缩水甘油基醚的乙烯基离去、然后进行酯化来制造链烷二醇单缩水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯的方法。

背景技术

链烷二醇缩水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯作为涂料、涂覆剂、粘接剂、电子材料用UV固化树脂的原料是有用的。作为链烷二醇缩水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯的一直以来的制造方法，一般来说可举出下述方法：使用碱氢氧化物使链烷二醇与环氧卤丙烷反应，对所生成的缩水甘油基醚复合物进行抽提及蒸馏等精制而制成链烷二醇单缩水甘油基醚之后，进行酯化反应。在为这种方法时，通过溶剂抽提或蒸馏等进行的精制是必须的，而且根据反应及精制条件的不同，最终二(甲基)丙烯酸酯或具有二缩水甘油基醚等二官能反应性基团的化合物作为杂质残留。在使用具有这种杂质的化合物制造涂料、涂覆剂、粘接剂等材料时，多有引起交联反应、无法获得所预料的物性的情况。

作为解决这些问题的方法，例如探讨了用于有效地获得链烷二醇单缩水甘油基醚的精制方法(专利文献1、2)，但具有杂质未被充分地除去或者收率差等的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2003-342268号公报

专利文献2：日本特开2010-222373号公报

发明内容

发明要解决的技术问题

本发明的课题在于提供不需要复杂的精制工序、能够以高纯度和高收率有效地制造链烷二醇缩水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯的制造方法。

用于解决技术问题的手段

本发明人进行了各种研究的结果发现了，通过将链烷二醇单乙烯基醚进行缩水甘油基化而制成乙烯氧基烷基缩水甘油基醚，然后通过在酸催化剂存在下使水共存而使乙烯基离去，制成链烷二醇单缩水甘油基醚，然后进行酯化反应，由此可以在短工序内制造高收率且高纯度的链烷二醇缩水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯。

即，本发明如下。

(1)一种链烷二醇缩水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其具有在酸催化剂及水的存在下对乙烯氧基烷基缩水甘油基醚进行脱乙烯基化反应的工序和在之后进行酯化反应的工序。

(2)上述(1)所述的链烷二醇缩水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其中，在进行脱乙烯基化反应的工序与进行酯化反应的工序之间具有添加酸水溶液来进行缩醛分解反应的工序。

(3)上述(1)或(2)所述的链烷二醇缩水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其具有使含乙烯基醚的醇与环氧卤丙烷反应而获得乙烯氧基烷基缩水甘油基醚的工序。

(4)上述(3)所述的链烷二醇缩水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其中，含乙烯基醚的醇是4-羟基丁基乙烯基醚。

本申请的公开与2012年5月11日于日本申请的特愿2012-109481所记载的主题相关，在此通过引用援引这些公开内容。

发明效果

根据本发明，能够提供不经过蒸馏等复杂的精制工序、可以以高纯度和高收率有效地制造链烷二醇缩水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯的制造方法。

具体实施方式

以下，对本发明的链烷二醇缩水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯的制造方法的实施方式详细地进行说明。

本发明的链烷二醇缩水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯的制造方法的特征在于，具有在酸催化剂及水的存在下对乙烯氧基烷基缩水甘油基醚进行脱乙烯基化反应的工序和在之后进行酯化反应的工序。

本发明中，作为起始物质的乙烯氧基烷基缩水甘油基醚，例如可举出乙烯氧基丁基缩水甘油基醚、乙烯氧基己基缩水甘油基醚、乙烯氧基壬基缩水甘油基醚、乙烯氧基癸基缩水甘油基醚、乙烯氧基十二烷基缩水甘油基醚等。

作为本发明的脱乙烯基化反应时能够使用的酸催化剂，通常可举出硫酸、硫酸氢钠、对甲苯磺酸、苯磺酸、甲磺酸、固体酸(沸石、安珀莱特(Amberlite)、Amberlist、Nafion等)。另外，所使用的催化剂量相对于反应的乙烯氧基烷基缩水甘油基醚优选为0.1～10质量％，从反应性的观点出发，更优选为0.5～2质量％。从脱乙烯基化反应性提高、易于获得充分的反应速度的观点出发，优选为0.1质量％以上，另外从抑制缩醛二聚物或包括缩水甘油基的开环及聚合的副产物的生成的观点出发，优选为10质量％以下。