[发明专利]四氟丙烯的保存方法和四氟丙烯的保存容器

说明书

技术领域

本发明涉及四氟丙烯的保存方法和保存容器，尤其是用于储藏和输送等的稳定保存四氟丙烯的方法以及稳定保存四氟丙烯的容器。

背景技术

四氟丙烯的异构体之一2,3,3,3-四氟丙烯(以CF₃CF＝CH₂表示。以下也记作HFO-1234yf。)作为替代破坏臭氧层的温室效应气体氯氟烃类(CFC)、氢氯氟烃类(HCFC)和氢氟烃类(HFC)的新型制冷剂，近年可期待其使用。

这样的HFO-1234yf在密闭容器中于常温以下的温度进行加压填充、或者于冷却下进行加压液化填充来进行储藏或运输。填充于这样的密闭容器的HFO-1234yf呈现为具有气相和液相的气液状态。于是，为了维持作为制冷剂的品质或防止在容器内杂质(固体)的附着等，要求气液状态的HFO-1234yf以不发生聚合等反应的方式稳定地保持。

已知氟代烯烃在存在氧时因氧成为自由基源而发生聚合反应。氟代烯烃中四氟乙烯也会在1～几十ppm的微量氧的存在下聚合，根据情况进行爆发性的聚合反应。例如在专利文献1中，记载了四氟乙烯在1.4ppm的氧浓度下进行聚合而生成聚四氟乙烯。为此，在保存氟代烯烃时进行将氧排除至极限的操作是重要的。

但是，由于为了将氧排除至极限，需要在制造工序中另外设置将氧去除至极限的工序等措施，则成本也随之增加。此外，有时由于进行将氧去除至极限的工序等而收率也变低，增加了制造成本。

对于HFO-1234yf等四氟丙烯在氧存在下对于自聚合反应的稳定程度如何，尚未明确的方面很多。为了保持作为制冷剂的品质，廉价、安全且稳定地进行储藏和运输，要求一种HFO-1234yf等四氟丙烯以不发生聚合反应的方式保存的方法。

迄今为止，对于氢氟丙烯的稳定化，提出了数个方案。专利文献2中，提出了为了在空气的共存下也维持氢氟丙烯的稳定状态(不形成酸的状态)，添加烷基儿茶酚类或烷氧基酚类这样的稳定剂的方法。此外，专利文献3中，示出了在氢氟丙烯中作为稳定剂添加碳数1～4的脂肪族醇的稳定化方法。

然而，专利文献2和专利文献3的方法都将冷冻机油的存在作为前提，是通过稳定制冷剂组合物来稳定冷却系统整体的方法，由于制冷剂的稳定条件与用于储藏或运输的容器内不同，该方法难以适用于容器内的制冷剂的保存。此外，在添加稳定剂的方法中，在作为制冷剂使用之前需要去除稳定剂，不仅工序负担大，有时以蒸馏等物理的纯化法不能完全去除稳定剂，品质管理上不佳。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开2008－308480

专利文献2：WO2010/098451

专利文献3：WO2010/098447

发明内容

发明所要解决的技术问题

本发明是应对上述课题的发明，其目的在于提供使填充在用于储藏或运输的容器内的四氟丙烯以不发生聚合等反应的方式廉价且稳定地进行保存的方法，以及稳定保存四氟丙烯的容器。

解决技术问题所采用的技术方案

本发明的四氟丙烯的保存方法是在密闭容器内以具有气相和液相的气液状态保存四氟丙烯的方法，其中，将上述气相中的氧浓度设为温度25℃下3体积ppm以上且低于3000体积ppm。

本发明的四氟丙烯的保存方法中，上述气相中的氧浓度优选为温度25℃下5体积ppm以上且低于1000体积ppm。此外，上述四氟丙烯优选HFO-1234yf。

本发明的四氟丙烯的保存容器是填充、密闭了具有气相和液相的气液状态的四氟丙烯的保存容器，其中，所述气相中的氧浓度为温度25℃下3体积ppm以上且低于3000体积ppm。

本发明的四氟丙烯的保存容器中，上述气相中的氧浓度优选为温度25℃下5体积ppm以上且低于1000体积ppm。此外，上述四氟丙烯优选HFO-1234yf。

发明的效果

通过采用本发明的四氟丙烯的保存方法和四氟丙烯的保存容器，由于抑制了四氟丙烯的聚合反应等，因此可将四氟丙烯维持在高纯度和高品质。此外，由于在容器内不生产固体状的聚合产物，因此不会有供给阀等堵塞或混入到制冷剂装置之虞。进一步，通过采用本发明的四氟丙烯的保存方法和四氟丙烯的保存容器，可以以低成本进行保存。

具体实施方式

下面，对本发明的实施方式进行说明。