[发明专利]活性反应性稳定剂存在下卤化的乙烯基单体的分散相聚合反应有效
申请号: | 201380013409.0 | 申请日: | 2013-01-30 |
公开(公告)号: | CN104144956B | 公开(公告)日: | 2017-04-12 |
发明(设计)人: | M.德塔拉克;J.威尔逊 | 申请(专利权)人: | 罗地亚运作公司 |
主分类号: | C08F293/00 | 分类号: | C08F293/00;C08F2/12;C08F214/00;C08F220/10;C08F228/00;C08F230/02;C09J153/00;C09D153/00 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司72001 | 代理人: | 黄念,林森 |
地址: | 法国*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 活性 反应 稳定剂 在下 卤化 乙烯基 单体 分散相 聚合 | ||
1.一种用于卤化乙烯基化合物的分散相聚合的方法,该化合物对应于式RbRcC=CX1X2,
其中:X1=F或Cl
X2=H、F或Cl
Rb和Rc中的每一个独立地表示:
-H、Cl、F;或
-烷基,优选地是氯化和/或氟化烷基,更有利的是全氯化或全氟化烷基,
包括步骤(E1),其中这些单体连同下列各项被引入到水相中
-至少一种自由基来源;和
-至少一种反应性稳定剂,该反应性稳定剂包含聚合物链和硫羰基硫基团-S(C=S)-,这个聚合物链包含非(N-乙烯基内酰胺)单体单元。
2.如权利要求1所述的方法,其中,在步骤(E1)中,该非(N-乙烯基内酰胺)单体单元可选自:
-丙烯酸酯型的亲水性单体,例如丙烯酸及其盐,如丙烯酸钠,以及水溶性丙烯酸酯,例如丙烯酸2-羟乙基酯或低聚或聚乙二醇丙烯酸酯;
-丙烯酰氨基型的亲水性单体,例如丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸及其盐,丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵(APTAC)、二甲氨基丙基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-吗啉丙烯酰胺或N-羟乙基丙烯酰胺;
-甲基丙烯酸酯型的亲水性单体,例如甲基丙烯酸及其盐,如甲基丙烯酸钠和低聚或聚乙二醇甲基丙烯酸酯、3-[N-(3-甲基丙烯酸丙基酯)-N,N-二甲基]氨丙磺酸酯)、甲基丙烯酸羟乙酯;
-甲基丙烯酰氨基型的亲水性单体,例如甲基丙烯酰胺、3-[N-(3-甲基丙烯酰氨基丙基)-N,N-二甲基]铵丙烷磺酸酯(SPP)、[(3-甲基丙烯酰氨基丙基)-N,N-三甲基氯化铵(MAPTAC);
-乙烯基型的亲水性单体,例如乙烯基膦酸、乙烯基磺酸钠、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶,及其季铵化物,和乙烯基咪唑;
-烯丙基型的亲水性单体,例如二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)、二甲基铵甲基膦酸二烯丙基酯(DALP)。
3.如权利要求1所述的方法,其中,在步骤(E1)中,这些卤化乙烯基单体是处于分散的状态。
4.如权利要求1所述的方法,其中步骤(E1)在低于40℃的温度下进行,优选在小于或等于30℃的温度下进行。
5.如权利要求4所述的方法,其中在步骤(E1)中使用的该自由基来源是氧化还原聚合引发剂。
6.如权利要求5所述的方法,其中该氧化还原引发剂包含作为氧化剂的叔丁基氢过氧化物(t-BuOOH),其与选自抗坏血酸和亚硫酸钠的还原剂组合。
7.如权利要求1到6中的任一项所述的方法,其中该反应性稳定剂上存在的硫羰基硫基团是黄原酸酯或二硫代氨基甲酸酯,优选黄原酸酯。
8.一种聚合物分散体,该聚合物分散体可以根据如权利要求1到7中任一项所述的方法获得。
9.如权利要求8所述的分散体,其中该分散体是包含由嵌段聚合物形成的分散颗粒的胶乳,该嵌段聚合物源自受控自由基聚合反应,如在权利要求1所述的步骤(E1)之后获得的嵌段聚合物。
10.如权利要求9所述的分散体的用途,用于生产油漆、涂料和粘合剂,用于制备建筑材料,或者用在化妆品或身体护理组合物中,植物保护制剂中或用于农业领域中,或者用在石油开采用流体中。
11.如权利要求10所述的分散体,该分散体包含如在权利要求1所述的步骤(E1)之后所获得的由受控自由基聚合反应得到的嵌段聚合物,该嵌段聚合物被组织为胶束的形式,可以被用作用于受控自由基聚合反应的聚合位点。
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