[发明专利]醛类气体除臭剂及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及在含水无机粉体上载持二酰肼化合物的、对于醛类气体的除臭能力高且致突变性为阴性的除臭剂及其制造方法。本发明的除臭剂可用于在生活空间使用的纤维制品等必须考虑安全性的用途。

现有技术

近年来发现有室内症候群(Sick House Syndrome)/大楼症候群(Sick Building Syndrome)等，因甲醛等造成的健康障碍受到重视。作为将室内环境下的醛类气体去除的方法，已知包含胺化合物的醛除去剂有效。醛类气体是以甲醛、乙醛为代表的、在常温为挥发性的醛化合物的统称。

例如专利文献1中公开了通过使含有醛类气体的废气与溶解有胺化合物的液体接触，可去除废气中的醛类气体。但是，液态的胺化合物会释出强烈的不快臭味，因此不适用于例如以客厅或厨房等为首的生活空间的日常生活。

相对于此，已知有将胺化合物载持于无机物而成的醛气体吸收剂，专利文献2公开了将含有氨基的硅烷偶合剂载持于二氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆等多孔性金属氧化物而成的除臭用吸附剂，并有可使用于空气清净机过滤器等的记载。在实施例中有载持于二氧化硅载体并在120℃蒸发干固的记载，但醛除臭能力并不充分。

此外，专利文献3中公开将氨基胍化合物作为用于去除醛类的药剂。但是由于氨基胍化合物为强酸的盐酸盐或硫酸盐，因此，存在下述问题：若酸性过强，会在加工时或使用时腐蚀接触的金属，若使用粘合剂涂布(spreading)加工则会变色等。

已提出多种使用肼类化合物作为大致中性且易与醛反应的化合物并且载持于无机化合物载体而成的醛类气体除臭剂。例如：专利文献4中公开将水合肼载持于多孔二氧化硅或硅酸铝而成的醛类气体除臭剂。此外，专利文献3中公开将琥珀酸二酰肼、碳酰肼或草酸二酰肼于140℃～220℃加热载持于硅酸铝及硅酸镁而成的醛类气体除臭剂。但是，上述将肼类化合物载持于无机化合物而成的醛类气体除臭剂，虽然加工性或醛除臭效果优异，但并未充分考虑对人的安全性。

即，在上述专利文献中并没有关于上述醛类气体除臭剂的致突变性的记载，但已知例如水合肼是其本身就显示强阳性的致突变性物质，因此认为使用了水合肼的醛类气体除臭剂的致突变性为阳性，作为在生活空间使用的醛类气体除臭剂不能称得上安全性充分。另一方面，已知琥珀酸二酰肼其物质本身的致突变性为弱阳性，至今被认为作为在生活空间使用的醛类气体除臭剂是可被接受的，但本发明人等发现了下述问题：将琥珀酸二酰肼载持于无机化合物载体并加热时，存在着致突变性变强的情形。

再者，作为用于去除醛类的药剂，已知肼类化合物中，碳酰肼、草酸二酰肼、己二酸二酰肼的致突变性为阴性，例如，专利文献5中公开向80g二氧化硅或氧化铝粒子中以水溶液混合40g己二酸二酰肼后，于80℃干燥12小时使水分蒸发而得到的醛类气体除臭剂。此外，专利文献6中公开排除琥珀酸二酰肼，含有碳酰肼及/或己二酸二酰肼4～12质量％、硫酸羟基胺1～5质量％、膨润石0.1～0.5质量％、水82.5～94.9质量％的除臭剂。专利文献6中公开排除琥珀酸二酰肼的理由为其包含大量作为杂质的具有致突变性的肼，但本发明人发现了下述问题：即使是致突变性为阴性的有机酸二酰肼，在载持于无机化合物载体时，存在着致突变性转为阳性的情形。

如肼类化合物，通过与醛的化学反应而表现除臭机能的除臭剂，即使单独使用与醛气体的接触效率也较低，未表现出较高的除臭性能，因此，提出了各种将除臭剂载持于无机化合物而容易表现出醛除臭性能的方法。但是，并不知道因载体或载持条件，即便使用单独时致突变性为阴性的肼类化合物，也会在载持的工序时其一部分发生分解而致突变性转为阳性的可能性。

在使用上述醛类气体除臭剂的终端用途中，大量存在着：用于应对因壬烯醛等的加龄臭的衣物或寝具等纤维制品、用于应对VOC的汽车车毡、用于应对香烟臭的室内装饰制品等，在生活空间中与人在日常生活接触的机会多的制品，即使是空调滤器等被组合在机器内，仍会在更换时接触到人体，或是过滤器的构成纤维被吹散而存在被人体吸入的可能性，因此同样地，对安全性的考虑是不可欠缺的。因此，需求醛除臭性能高、致突变性为阴性的醛类气体除臭剂，但现实中并未获得如所要求的醛类气体除臭剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭51-44587号公报

专利文献2：日本特开平9-173830号公报

专利文献3：WO2004/058311号小册子

专利文献4：日本特开2004-24330号公报

专利文献5：日本特开2007-167495号公报