[发明专利]热塑性聚酯弹性体树脂组合物以及包含该组合物的模制品

说明书

技术领域

本发明涉及一种热塑性聚酯弹性体树脂组合物以及包含该组合物的模制品。更具体而言，本发明涉及一种热塑性聚酯弹性体树脂组合物以及包含该组合物的模制品，所述组合物含有缩水甘油基改性的乙烯-辛烯类共聚物(EOR-GMA)作为增链剂/抗水解剂，从而表现出优良的柔韧性和弹性、耐热性、耐热老化性、耐水解性和抗疲劳性、特别是改善的吹塑性能，不含有凝胶，极大地减少了操作过程中产生气味物质的生成，因此适用于汽车、电子和工业领域中的挤出和吹塑成型。

背景技术

由于具有优良的耐热性、耐化学性、尺寸稳定性和柔韧性，常规的热塑性聚酯弹性体(下文中，称作“TPEE”)已经被用于电子、电气、汽车、工业和各种精密零件等。近年来，出于减重的目的在汽车领域中正在进行塑化，而TPEE也被用于吹塑制品，例如风管、等速万向节护罩、齿条与齿轮护罩以及波纹管中。

TPEE由于优良的低温冲击性能以及优异的耐油性、耐化学性和机械性能而广泛用于电子/电气、汽车和工业领域中，并与热塑性聚氨酯弹性体和热塑性聚酰胺弹性体一起用于工程类零件。TPEE的一个代表性实例为聚醚酯类嵌段共聚物树脂组合物，且TPEE通常由熔融缩聚法来制备。

特别是，例如汽车风管、等速万向节护罩和各种波纹管的零件在熔融状态下应当具有最佳的熔体粘度和熔体张力，因为它们是通过吹塑熔融TPEE来进行制造的。此外，由于这些零件应该具有在吹塑过程中模制制品厚度分布较为均匀的型坯属性，因此它们通常已知是通过由熔融聚合反应制得的TPEE类树脂的反应挤出来进行制造的。

由于普通TPEE在熔融状态下熔体粘度较低且熔体张力较低而不适用于吹塑，因此在通过熔融缩聚进行制造时，在制得熔体粘度足够高的聚合物方面存在着局限。此外，虽然通过进行预定时间的熔融缩聚而制备出了聚合物，但在许多情况下，所制得聚合物的物理性质都发生了劣化。因此，很久以前便已开始积极尝试改善TPEE的熔体粘度。日本专利公开Sho.49-13297公开了一种固态聚合法以提高通过熔融聚合反应而制得的TPEE的聚合度。所制得的树脂极其依赖于熔体粘度的保留时间，而且在进行模制后的再次模制时模制条件变化较大，因此不利地需要进行控制。

此外，尝试了通过使TPEE与交联剂或增链剂共混而将熔体粘度提高至能够进行吹塑成型的水平。在使用异氰酸酯类化合物作为增链剂的情况下，不易于在反应挤出过程中对反应进行控制和对液相反应产物进行处理和储存，由于与湿气反应而使反应性劣化，并且由于异氰酸酯与湿气反应速率过高而不易于在反应挤出反应过程中对大量产物在物理性质上的极大差异进行控制(日本专利公开Sho52-121699，日本专利公开Sho57-78413，日本专利公开No.2005-325220，美国专利No.5,733,9876等)。

此外，当使用碳二亚胺化合物(称作聚碳二亚胺化合物，其在一个分子中含有两个或更多个N=C=N-单元)时，应当使用大量昂贵的聚碳二亚胺化合物以得到较高的熔体粘度和型坯稳定性。特别是，在模制操作过程中，由于在通过聚酯树脂与二酰亚胺基团之间的反应挤出而进行链增长时由高含量挥发性有机化合物所产生的独特气味，因此操作环境是不优选的(参见日本专利公开No.2011-94000)。

此外，当使用环氧树脂时，反应性会根据环氧当量和官能团数目而发生极大的改变，而且还存在与反应性和处理有关的问题，例如环氧树脂在树脂中的分散，以及湿气在储存过程中的影响(参见日本专利公开No.11-323110，日本专利公开No.2000-239354，日本专利公开No.2000-355650和日本专利公开No.2001-247752)。

而且，当使用噁唑啉化合物时，可能由于与异氰酸酯化合物、环氧树脂和碳二亚胺化合物相比反应性较低而使分子量提高的效果劣化。

发明内容

技术问题

因此，本发明人对现有技术中的问题的解决方法进行了连续的研究。作为上述研究的结果，本发明的一个目的在于提供一种热塑性聚酯弹性体树脂组合物，该组合物表现出优良的机械性能、耐热老化性和耐久性，具有改善的熔体粘度以提供最佳的吹塑成型和型坯稳定性，不含有凝胶，并且含有产生较小气味的物质。

技术方案

根据本发明的一方面，以上和其它目的可以通过提供一种热塑性聚酯弹性体树脂组合物来实现，所述组合物包含共聚醚酯弹性体树脂、聚亚烷基二羧酸酯类树脂和缩水甘油基改性的乙烯-辛烯类共聚物(EOR-GMA)，其中，所述缩水甘油基改性的乙烯-辛烯类共聚物(EOR-GMA)在该组合物中的含量超过1重量%。