[发明专利]一种3-取代烯丙基氨基甲酸酯类化合物及其合成方法有效
申请号: | 201310712444.3 | 申请日: | 2013-12-20 |
公开(公告)号: | CN104725277A | 公开(公告)日: | 2015-06-24 |
发明(设计)人: | 赵晓明;张敏 | 申请(专利权)人: | 同济大学 |
主分类号: | C07C271/12 | 分类号: | C07C271/12;C07C269/04;B01J31/24 |
代理公司: | 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 | 代理人: | 叶敏华 |
地址: | 200092 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 取代 丙基 氨基甲酸酯 化合物 及其 合成 方法 | ||
1.一种3-取代烯丙基氨基甲酸酯类化合物,其特征在于,该化合物的分子式如下:
其中*为手性碳原子,R1选自C1-C16的烷基、C4-C10的含N、O或硫的杂环基或C4-C10的含N、O或硫的杂芳基、芳基,R2选自C1-C16的烷基,R3选自C1-C16的烷基或者氢原子。
2.根据权利要求1所述的一种3-取代烯丙基氨基甲酸酯类化合物,其特征在于,所述的芳基为苯基或萘基。
3.一种如权利要求1所述的3-取代烯丙基氨基甲酸酯类化合物的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
在有机溶剂中,控制反应温度为-10℃~40℃,以二氧化碳、胺和烯丙基氯化合物为原料,以[Ir(COD)Cl]2与配体作用生成的铱络合物作为催化剂,在添加剂的作用下串联反应1-12h制得3-取代烯丙基氨基甲酸酯类化合物。
4.根据权利要求3所述的一种3-取代烯丙基氨基甲酸酯类化合物,其特征在于,所述的烯丙基氯化合物、胺、[Ir(COD)Cl]2、配体、添加剂的摩尔比为1.2∶1∶(0.01-0.5)∶(0.02-0.1)∶(0.05-5),二氧化碳为一个大气压。
5.根据权利要求3所述的一种3-取代烯丙基氨基甲酸酯类化合物,其特征在于,所述的烯丙基氯化合物、胺、[Ir(COD)Cl]2、配体、添加剂的摩尔比为1.2∶1∶0.02∶0.04∶2,二氧化碳为一个大气压。
6.根据权利要求3所述的一种3-取代烯丙基氨基甲酸酯类化合物,其特征在于,控制反应温度为15℃-30℃。
7.根据权利要求3所述的一种3-取代烯丙基氨基甲酸酯类化合物,其特征在于,制得的3-取代烯丙基氨基甲酸酯类化合物需要经过薄层层析、柱层析或减压蒸馏的分离。
8.根据权利要求3所述的一种3-取代烯丙基氨基甲酸酯类化合物,其特征在于,所述的胺的结构式为NHR2R3;
所述的烯丙基氯化合物结构式为:
所述的配体为光学纯配体,结构式如下:
其中,R1选自C1-C16的烷基、C4-C10的含N、O或硫的杂环基或C4-C10的含N、O或硫的杂芳基、芳基,LG为离去基团,包括碳酸甲酯、乙酯或氯,R2选自C1-C16的烷基,R3选自C1-C16的烷基或者氢原子,R4或R5选自C3-C16的环烷基、苯基、萘基、C1-C4的烷氧基取代的苯基或C1-C4的烷氧基取代的萘基。
9.根据权利要求3所述的一种3-取代烯丙基氨基甲酸酯类化合物,其特征在于,所述的添加剂选自1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯、磷酸钾、碳酸铯、氟化铯、氯化铯、氯化锂、溴化银或四正丁基氟化铵中的一种或几种的组合。
10.根据权利要求3所述的一种3-取代烯丙基氨基甲酸酯类化合物,其特征在于,所述的有机溶剂为甲苯、二甲基亚砜、二氯甲烷、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二氧六环或乙腈。
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