[发明专利]共聚聚碳酸酯树脂、制备其的方法及包含其的制品有效

专利信息
申请号: 201310706899.4 申请日: 2013-12-19
公开(公告)号: CN103897165A 公开(公告)日: 2014-07-02
发明(设计)人: 池俊镐;许宗赞;权五成;崔祐锡 申请(专利权)人: 第一毛织株式会社
主分类号: C08G64/30 分类号: C08G64/30;C08L69/00
代理公司: 北京康信知识产权代理有限责任公司 11240 代理人: 余刚;张英
地址: 韩国庆*** 国省代码: 韩国;KR
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摘要:
搜索关键词: 共聚 聚碳酸酯 树脂 制备 方法 包含 制品
【说明书】:

技术领域

本发明涉及共聚聚碳酸酯树脂、制备其的方法及包含其的制品。

背景技术

聚碳酸酯树脂是具有135℃以上热变形温度的有代表性的热塑性材料。在耐冲击性、自熄性、尺寸稳定性、耐热性、以及透明性方面,聚碳酸酯树脂表现出优异的机械性能。因此,聚碳酸酯树脂广泛用于电气/电子产品、办公设备、汽车部件的外部材料的制造中,并且用作光学薄膜等。

然而,尽管传统的聚碳酸酯树脂具有优良的透明性和机械性能,但其作为外部材料具有局限性。当塑料材料用作外部材料时,通常将塑料材料涂漆以提供宜人的外观。在这种情况下,将涂漆在多种有机溶剂中稀释,随后沉积并干燥树脂制品表面上的稀释漆。在此过程中,用作稀释剂的有机溶剂渗入聚碳酸酯中,从而引起透明性和机械强度的劣化。此外,当在高温下通过熔融聚合制备聚碳酸酯树脂时,通过弗里斯重排(Fries rearrangement)可产生精细凝胶并可在薄制品如使用聚碳酸酯树脂生产的薄膜等表面上产生针孔。

因此,聚碳酸酯树脂要求耐化学性以用于暴露在各种有机溶剂中的制品并且必须防止高温下精细凝胶的形成以用于多种应用如光学薄膜等中。

作为用于改善耐化学性的方法,可以将聚碳酸酯树脂与具有耐化学性的树脂混合以抑制有机溶剂的渗透。尽管此方法可轻微地改善耐化学性,但存在耐冲击性劣化的问题。在这种情况下,尽管抗冲改性剂可用于改善由混合(掺混)引起的劣化的耐冲击性,但存在树脂透明性显著劣化的问题。为了改善耐化学性,日本专利公开号H5-339390A、美国专利号5,401,826等公开了在聚合聚碳酸酯时通过加入具有耐化学性的材料来制备共聚聚碳酸酯的方法。具有耐化学性的材料的一个实例可包括4,4'-双酚(BP),其可以与双酚A共聚以改善耐化学性。然而,甚至在使用具有耐化学性的材料如4,4'-双酚(BP)的情况下,也难以防止或减少由高反应温度引起的精细凝胶的形成。

因此,对于可防止由精细凝胶引起的外观劣化并可表现出优异的耐化学性而没有劣化固有性质如耐热性、透明性等的聚碳酸酯树脂存在需要。

发明内容

本发明提供在耐化学性、耐热性和/或外观方面能够具有优异性能的共聚聚碳酸酯树脂、制备其的方法及包含其的制品。

共聚聚碳酸酯树脂包含由式1表示的重复单元、由式2表示的重复单元、以及由式3表示的重复单元,其中,由式1表示的重复单元不同于由式3表示的重复单元,

[式1]

其中,R1和R2是相同或不同的,并且各自独立地是取代或未取代的C1至C6烷基;并且a和b是相同或不同的,并且各自独立地是从1至4的整数,

[式2]

其中,R3和R4是相同或不同的,并且各自独立地是取代或未取代的C1至C6烷基;并且c和d是相同或不同的,并且各自独立地是从1至4的整数,

[式3]

其中,A是取代或未取代的C1至C30烃基、包含O或S的C1至C30烃基、卤酸酯(氢卤酸酯,halogen acid ester)、碳酸酯、CO、S、或SO2;并且R5、R6、R7和R8是相同或不同的,并且各自独立地是取代或未取代的C1至C6烷基。

在一个实施方式中,共聚聚碳酸酯树脂可以包含40mol%至99.8mol%的量的由式1表示的重复单元,0.1mol%至50mol%的量的由式2表示的重复单元,以及0.1mol%至50mol%的量的由式3表示的重复单元。

在一个实施方式中,共聚聚碳酸酯树脂可以具有15,000g/mol至50,000g/mol的重均分子量。

在一个实施方式中,共聚聚碳酸酯树脂可具有如根据ASTM D1525测定的150℃以上的维卡软化温度(VST)。

在一个实施方式中,共聚聚碳酸酯树脂可具有75%以上的可见光透射率,如对2.5mm厚的扁平试样在将试样浸渍在稀释剂中以涂布聚碳酸酯树脂2分钟并在80℃下将其干燥30分钟后所测定的。

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