[发明专利]乙烯聚合物以及拉伸成形体、微孔膜以及电池用隔膜有效

专利信息
申请号: 201310692770.2 申请日: 2013-12-17
公开(公告)号: CN103864970A 公开(公告)日: 2014-06-18
发明(设计)人: 田中贤哉 申请(专利权)人: 旭化成化学株式会社
主分类号: C08F110/02 分类号: C08F110/02;C08L23/06;H01M2/16
代理公司: 中原信达知识产权代理有限责任公司 11219 代理人: 王海川;穆德骏
地址: 日本*** 国省代码: 日本;JP
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摘要:
搜索关键词: 乙烯 聚合物 以及 拉伸 成形 微孔 电池 隔膜
【说明书】:

技术领域

本发明涉及乙烯聚合物以及包含该乙烯聚合物的拉伸成形体、微孔膜以及电池用隔膜。

背景技术

乙烯聚合物被用于薄片、薄膜、微孔膜、成形体等各种用途。在这些用途中,要求穿刺强度等优良。含有乙烯聚合物的微孔膜,在电池用途中,作为兼具将正极和负极分离、仅使离子透过的隔膜的功能以及用于防止电池内部高温化从而电池反应失控的危险的关闭功能的构件使用。特别是作为锂离子电池和铅蓄电池等的隔膜,使用包含乙烯聚合物的微孔膜(例如,参见专利文献1)。这些用途中也要求穿剌强度优良,主要使用结晶度高的高密度聚乙烯(例如,参见专利文献2)。

一般而言,在微孔膜等的制造工艺中,包括拉伸步骤。在这样的情况下,除了收缩薄膜这样的特定用途以外,为了抑制拉伸后的热收缩以及使用环境下的热收缩,通常进行用于弛豫分子取向的退火(以下也称为“热定形”)。热定形步骤中,通过即使在低温下分子也容易运动的成分(以下也称为“非晶性成分”)进行分子运动而进行分子取向的弛豫。但是,结晶度高的高密度聚乙烯的非晶性成分少,因此分子取向的弛豫不充分,存在微孔膜的厚度等由于热收缩等而不稳定的问题。

作为解决上述问题的方法,已知将较低分子量的乙烯聚合物与超高分子量乙烯聚合物共混的方法(例如,参见专利文献3)。专利文献3涉及将粘均分子量(Mv)300000以下的乙烯聚合物与粘均分子量(Mv)1000000以上的高分子量乙烯聚合物共混的技术。一般而言,已知随着高分子量化,结晶性成分增加,认为超高分子量乙烯聚合物对强度有贡献、低分子量的乙烯聚合物对热收缩性有贡献。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开昭60-23954号公报

专利文献2:WO2011/118735

专利文献3:日本特开平2-21559号公报

发明内容

发明所要解决的问题

但是,超高分子量乙烯聚合物存在熔融流动性或在溶剂中的溶解性等差的问题,因此期望强度优良并且操作容易的乙烯聚合物。另一方面,低分子量的乙烯聚合物存在耐热性差、不能充分提高热定形中的退火温度等问题,因此期望在低温状态下具有适度的分子运动性、尺寸精度优良的乙烯聚合物。

本发明鉴于上述问题而创立,其目的在于提供具有优良的强度和尺寸精度的乙烯聚合物、以及包含该乙烯聚合物的、强度和尺寸精度优良的拉伸成形体、微孔膜以及电池用隔膜。

用于解决问题的手段

本发明人为了解决上述课题而进行了广泛深入的研究,结果发现,具有规定的粘均分子量、规定的分子量分布以及通过交叉分级色谱(CFC)测定的103℃的规定的洗脱量的乙烯聚合物可以解决上述课题,并且完成了本发明。

即,本发明如下所述。

[1]一种乙烯聚合物,其

粘均分子量(Mv)为200000以上且500000以下,

分子量分布(Mw/Mn)为3.0以上且10.0以下,

通过交叉分级色谱法(以下称为“CFC”)测定的103℃的洗脱量为总洗脱量的10质量%以上且20质量%以下。

[2]如前项[1]所述的乙烯聚合物,其为乙烯的均聚物。

[3]如前项[1]或[2]所述的乙烯聚合物,其为线性聚合物。

[4]如前项[1]~[3]中任一项所述的乙烯聚合物,其利用差示扫描量热计(DSC)测定的熔点为133℃以上且138℃以下。

[5]如前项[1]~[4]中任一项所述的乙烯聚合物,其中,通过CFC测定的40℃以上且低于96℃的积分洗脱量为总洗脱量的10质量%以下。

[6]如前项[1]~[5]中任一项所述的乙烯聚合物,其中,通过CFC测定的96℃以上且低于100℃的积分洗脱量为总洗脱量的55质量%以下,通过CFC测定的100℃以上且低于104℃的积分洗脱量为总洗脱量的35质量%以上。

[7]如前项[1]~[6]中任一项所述的乙烯聚合物,其中,残留催化剂灰分为50ppm以下。

[8]如前项[1]~[7]中任一项所述的乙烯聚合物,其中,聚苯乙烯换算的分子量1000000以上的成分为10质量%以下。

[9]如前项[1]~[8]中任一项所述的乙烯聚合物,其粘均分子量(Mv)为200000以上且300000以下。

[10]一种拉伸成形体,其包含前项[1]~[9]中任一项所述的乙烯聚合物。

[11]一种微孔膜,其包含前项[1]~[9]中任一项所述的乙烯聚合物。

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