[发明专利]一种用于烯烃氢甲酰化反应的固体多相催化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种用于烯烃氢甲酰化反应的固体多相催化剂，其特征在于，所述固体多相催化剂由金属组分和有机配体聚合物组成，其中所述金属组分是金属Rh、Ir或Co中的一种或几种，所述有机配体聚合物是含有P和烯烃基以及任选的N的有机配体单体经溶剂热聚合法聚合后生成的具有大比表面积和多级孔结构的聚合物，所述金属组分与所述有机配体聚合物骨架中的P原子或N形成配位键并且以单原子分散的状态存在。

2.根据权利要求1所述的固体多相催化剂，其特征在于，所述金属组分在所述固体多相催化剂总重量中占0.005～5.0％。

3.根据权利要求1所述的固体多相催化剂，其特征在于，所述有机配体单体是含有P和乙烯基以及任选的N的有机膦配体单体。

4.根据权利要求1所述的固体多相催化剂，其特征在于，所述有机配体聚合物的比表面积为100～3000m²／g，孔容为0.1～5.0cm³／g，孔径分布在0.2～50.0nm。

5.一种用于制备权利要求1所述的固体多相催化剂的方法，所述方法包括：

a)在273～473K和惰性气体保护氛围下，在合成高压釜中，在含有机配体单体的有机溶剂中，加入自由基引发剂，搅拌0.5～100小时；

b)在273～473K和惰性气体保护氛围下，将步骤a)的溶液在合成高压釜中静置0.5～100小时，进行溶剂热聚合反应；

c)将步骤b)结束后在室温下真空抽除溶剂，即得到所述有机配体聚合物；

d)将所述有机配体聚合物置于含有活性金属组分的有机溶剂中，在273～473K和惰性气体保护氛围下搅拌0.5～100小时，然后在室温下真空抽除溶剂，即得到由有机配体聚合物自负载活性金属组分的所述固体多相催化剂。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，步骤a)和d)中使用的有机溶剂是苯、甲苯、四氢呋喃、甲醇、乙醇或三氯甲烷中的一种或几种的混合物；步骤a)中使用的自由基引发剂是过氧化环己酮、过氧化二苯甲酰、叔丁基过氧化氢、偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈的一种或几种。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述有机配体单体是含乙烯基的有机膦配体单体，并且所述有机溶剂是苯、甲苯或四氢呋喃。

8.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述自由基引发剂与所述有机配体单体的重量比为1：500～1：5。

9.根据权利要求1所述的固体多相催化剂在烯烃氢甲酰化反应中的应用，其特征在于，在所述固体多相催化剂存在下使烯烃原料与CO／H₂混合气在固定床、滴流床、浆态床或釜式反应器中进行所述烯烃氢甲酰化反应，其中反应温度为323～573K，反应压力为0.05～20.0MPa，气体体积空速为100～20000h^-1。