[发明专利]甲苯甲醇烷基化制对二甲苯流化床催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201310660583.6 | 申请日: | 2013-12-06 |
公开(公告)号: | CN103638963B | 公开(公告)日: | 2017-01-18 |
发明(设计)人: | 张世刚;汪彩彩;辛玉兵;闵小建;张军民;刘建斌;侯翠利;张变玲 | 申请(专利权)人: | 陕西煤化工技术工程中心有限公司 |
主分类号: | B01J29/40 | 分类号: | B01J29/40;C07C15/08;C07C2/86 |
代理公司: | 西安通大专利代理有限责任公司61200 | 代理人: | 陆万寿 |
地址: | 710075 陕西省西*** | 国省代码: | 陕西;61 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 甲苯 甲醇 烷基化 二甲苯 流化床 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种甲苯甲醇烷基化制对二甲苯流化床催化剂,其特征在于:以重量百分比计,包括由20-70%的ZSM-5分子筛、20-60%的基质、5-50%的无定形粘结剂形成的原粉;还包括有碱土金属、非金属、稀土金属、SiO2;所述碱土金属元素质量是原粉总质量的0-15%;所述非金属元素质量是原粉总质量的0-10%;所述稀土金属元素质量是原粉总质量的0-10%;所述SiO2质量是原粉总质量的0.1-15%;SiO2是由硅氧烷基化合物修饰后担载的SiO2;所述非金属为磷,前驱体为磷酸、磷酸铵、磷酸氢铵或磷酸氢二铵。
2.根据权利要求1所述的甲苯甲醇烷基化制对二甲苯流化床催化剂,其特征在于:所述ZSM-5分子筛中,SiO2/Al2O3摩尔比为20-200。
3.根据权利要求1所述的甲苯甲醇烷基化制对二甲苯流化床催化剂,其特征在于:所述基质为高岭土、蒙脱土、氧化硅、氧化铝和磷酸铝中的一种或多种混合。
4.根据权利要求1所述的甲苯甲醇烷基化制对二甲苯流化床催化剂,其特征在于:无定形粘结剂为硅溶胶和铝溶胶中的一种或其混合。
5.根据权利要求1所述的甲苯甲醇烷基化制对二甲苯流化床催化剂,其特征在于:所述碱土金属为镁、钙、锶中的一种或多种混合,所述稀土金属为镧、铈中的一种或其混合;硅氧烷基化合物为硅酸四乙酯、苯基甲基聚硅氧烷、四甲氧基硅烷中的一种或几种混合。
6.根据权利要求1所述的甲苯甲醇烷基化制对二甲苯流化床催化剂,其特征在于:所述碱土金属前驱体优选硝酸盐;所述稀土金属前驱体优选硝酸盐。
7.一种权利要求1-6任意一项所述甲苯甲醇烷基化制对二甲苯流化床催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
a)将20‐70wt%的ZSM‐5分子筛、20‐60wt%的基质、5‐50wt%的粘结剂和水混合均匀,形成固含量10‐50%的浆料进行喷雾成型,形成颗粒直径在10‐300μm之间的球形颗粒,350‐600℃焙烧2‐20h后形成原粉;
b)将步骤a)所得原粉与改性元素前驱物的水溶液等体积混合,前驱物的质量以引入Mg、Ca、Sr的量占原粉质量的0‐15wt%、P的量占原粉质量的0‐10wt%和La、Ce量占原粉质量的0‐10wt%为准,在10‐90℃条件下,浸渍改性1‐24h,所得材料干燥后于空气中350‐650℃焙烧2‐10h;
c)将步骤b)所得材料与硅氧烷基化合物的乙醇溶液等体积混合,硅氧烷基化合物的质量以引入Si的量占原粉质量的0.1‐15wt%为准,室温浸渍1‐24h,所得材料干燥后于空气中350‐650℃焙烧2‐10h。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,硅烷化试剂改性在碱土金属、非金属、稀土金属改性中间进行。
9.根据权利要求1所述的甲苯甲醇烷基化制对二甲苯流化床催化剂,其特征在于:所述甲苯甲醇烷基化制对二甲苯流化床催化剂应用于甲苯甲醇烷基化制对二甲苯流化床反应中。
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