[发明专利]柴油加氢改质催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢改质催化剂及其制备方法，特别是一种适于柴油改质的加氢改质催化剂及其制备方法。

背景技术

对于清洁柴油生产，现有技术主要包括加氢精制和中压加氢改质等技术。加氢精制能降低改质柴油的硫含量，但对改善十六烷值和降低T95温度能力有限。中压加氢改质是采用含分子筛（Y型分子筛或β分子筛）的加氢改质催化剂，将柴油中的芳烃等适当裂解，在降低柴油中硫氮杂质含量的同时，改善柴油十六烷值等综合性能。但采用目前的加氢改质催化剂，若要改善柴油的综合性能（硫氮杂质含量、十六烷值、T95温度、芳烃含量等），通常需要较高的裂解程度，这样会使柴油收率较低，而要保持柴油的收率，柴油的综合性能又得不到很好的改善。

柴油馏分中的含硫化合物和芳烃，通常以复杂的结构存在，比如二苯并噻吩、烷基苯并噻吩和烷基二苯并噻吩等，其中加氢较难脱除的是二苯并噻吩、烷基苯并噻吩和烷基二苯并噻吩等噻吩类化合物，尤其以4，6- 二甲基二苯并噻吩（4，6- BMDBT）和 2,4,6-三甲基二苯并噻吩（2，4，6- BMDBT）类结构复杂且有空间位阻效应的含硫化合物最难脱除。要达到深度和超深度脱硫，就需要脱除这些结构复杂且空间位阻大的含硫化合物，而这些含硫化合物通常在高温高压等苛刻的加氢精制操作条件下较难脱除，而通过加氢裂化则会降低柴油收率。因此，在保持柴油收率较高的情况下，如何脱除柴油中的杂质，同时又能改善柴油的综合性能，这是当前需要研究的重要课题。

加氢改质催化剂通常是采用含分子筛的氧化铝载体，以第VIB族和第VIII族金属为加氢活性金属组分，其中活性金属组分在催化剂中一般是均匀分布的。CN1184843A公开了一种柴油加氢转化催化剂，该催化剂的组成为氧化铝40～80wt%、无定形硅铝0～20wt%、Y型分子筛5～30wt%。CN101463271A公开了一种劣质柴油加氢改质催化剂及其制备方法，主要是采用氧化硅-氧化铝、氧化铝和/或氧化铝的前身及Y型分子筛混合、成型和焙烧，之后在成型物种引入有效量的加氢金属。上述催化剂具有较高的脱硫和脱氮活性，但柴油产品的收率低、柴油的十六烷值提高的幅度小、凝点高及密度大等缺点。

CN201110350790.2公开了一种柴油加氢改质催化剂及其制备方法。该催化剂包含由改性β分子筛和氧化铝组成的载体和加氢活性金属组分，其中活性金属组分在催化剂中是均匀分布的。采用该催化剂用于柴油加氢改质时，虽然可以降低柴油馏分的凝点，提高改质柴油的十六烷值，但柴油收率在97%以下，仍然较低。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明提供了一种加氢改质催化剂及其制备方法。该催化剂用于柴油加氢改质过程中，具有深度加氢脱硫活性，并能在保持柴油收率较高的情况下改善十六烷值等综合性能。

本发明的加氢改质催化剂，载体包括氧化铝和分子筛，活性金属组分为Mo、Co和Ni，其中活性金属组分在每个催化剂颗粒的横截面上的浓度分布如下：Co₀/Co₁＜Co_1/2/Co₁＜1， Ni₀/Ni₁＞Ni_1/2/Ni₁＞1，Mo基本为均匀分布，所述催化剂中含有多元醇，多元醇的数均分子量为400～10000，多元醇为载体重量的0.05%~10.0%，优选为0.1%~9.0%。

本发明加氢改质催化剂中，多元醇的数均分子量为400～10000，优选为1000～8000，所述的多元醇可以为聚醚二醇，优选为聚乙二醇。