[发明专利]一种3-芳基噻唑啉-2-硫酮类化合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机合成方法学领域，具体涉及3-芳基噻唑啉-2-硫酮类化合物的制备方法。

背景技术

3-芳基噻唑啉-2-硫酮是一类重要的精细化学品中间体，传统合成方法多通过剧毒的异硫氰酸酯(R-NCS)来制备(如：Fujinami，T.；Sato，S.；Uchida，N.；Sakai，S.Bull.Chem.Soc.Jpn.1982，55，1174-1177)，或通过卤代芳烃与噻唑啉-2-硫酮反应制备(如：WO20/051819A2)，或芳香胺与二硫化碳、烯丙基溴经保护和脱保护等多步反应合成(Viswajanani J.Sattigeri，Ajay Soni，Smita Singhal，Seema Khan，Manisha Pandya，Pragya Bhateja，Tarun Mathur，Ashok Rattan，Jag Mohan Khanna，Anita Mehta ARKIVOC2005(ii)46-59)，这些方法存在使用剧毒原料或反应步骤繁琐等缺点。

发明内容

本发明克服现有技术存在的上述缺点，提出了一种低毒环保、步骤简便的3-芳基噻唑啉-2-硫酮的制备方法，以碳酸钾为催化剂，芳香胺与三硫代碳酸乙烯酯一步合成3-芳基噻唑啉-2-硫酮。至目前尚未有文献报道如本发明所述的用碳酸钾催化芳香胺与三硫代碳酸乙烯酯反应制备重要精细化学品3-芳基噻唑啉-2-硫酮的方法。

本发明提出的3-芳基噻唑啉-2-硫酮的制备方法，其反应路线如以下反应式(I)所示：

上述反应式(I)中，R为H、卤素、甲基、或甲氧基等；其中，所述卤素为氯或溴。

本发明制备方法，是以催化剂催化芳香胺与三硫代碳酸乙烯酯反应得到3-芳基噻唑啉-2-硫酮。具体步骤包括：N₂保护下，在25mL圆底烧瓶中按物质的量之比即摩尔比1：(1～10)：(0.05～1)加入芳香胺、三硫代碳酸乙烯酯和催化剂，缓慢升温至90～130℃搅拌反应1～10h。反应结束后，冷却至室温，过滤除去碳酸钾，产物用乙酸乙酯重结晶或用硅胶柱色谱分离，真空干燥，称量并计算收率。优选地，芳香胺、三硫代碳酸乙烯酯和催化剂的摩尔比为1：(1～5)：(0.05～1)。

本发明中，所述芳香胺与所述三硫代碳酸乙烯酯的用量比例为摩尔比为1：1～1：10。优选地，所述芳香胺与所述三硫代碳酸乙烯酯的比例为摩尔比为1：1～1：5。

本发明中，催化剂为碳酸钾。所述催化剂的用量与所述芳香胺的摩尔百分比为5％～100％。

本发明有益效果是，用碳酸钾作催化剂，以芳香胺与三硫代碳酸乙烯酯为原料一步反应制备3-芳基噻唑啉-2-硫酮，反应操作简单，原料价廉，催化剂易回收。

附图说明

图1是根据本发明方法制备的3-苯基噻唑啉-2-硫酮的核磁共振氢谱；

图2是根据本发明方法制备的3-(4-氯苯基)噻唑啉-2-硫酮的核磁共振氢谱；

图3是根据本发明方法制备的3-(4-甲基苯基)噻唑啉-2-硫酮的核磁共振氢谱；

图4是根据本发明方法制备的3-(4-甲氧基苯基)噻唑啉-2-硫酮的核磁共振氢谱。

具体实施方式

结合以下具体实施例和附图，对本发明作进一步的详细说明，本发明的保护内容不局限于以下实施例。在不背离发明构思的精神和范围下，本领域技术人员能够想到的变化和优点都被包括在本发明中，并且以所附的权利要求书为保护范围。实施本发明的过程、条件、试剂、实验方法等，除以下专门提及的内容之外，均为本领域的普遍知识和公知常识，本发明没有特别限制内容。

实施例1：

N₂保护下，在25mL圆底烧瓶中依次加入苯胺2mmol(0.19g)，三硫代碳酸乙烯酯10mmol(1.36g)，碳酸钾0.8mmol(0.11g)，升温至90℃下搅拌反应10h，反应结束后冷却至室温，过滤除去碳酸钾，产物用硅胶柱色谱分离(石油醚/乙酸乙酯=3/1)，真空干燥得到产物3-苯基噻唑啉-2-硫酮0.31g，收率为80％。GC-MS(M/z)：194；¹H NMR(500MHz，CDCl₃)，δ：7.31-7.34(m，2H)，7.09-7.12(m，1H)，6.94-6.96(m，2H)，3.54-3.56(m，2H)，3.48-3.51(m，2H).

3-苯基噻唑啉-2-硫酮的核磁共振氢谱如图1所示。