[发明专利]一种对-薄荷烷-3,8-二醇的生产方法

说明书

技术领域

本发明涉及对-薄荷烷-3，8-二醇的生产领域，具体涉及一种对-薄荷烷-3，8-二醇的生产方法。 

背景技术

对-薄荷烷-3，8-二醇，英文名称为p—Menthane-3，8-diol，Menthoglycol，简称PMD，是一种用于驱避剂的活性组分，具有与薄荷醇相似的香气和清凉感觉。PMD有八种可能的同分异构体，确切的异构体很少具体说明，通常认为是一种同分异构体混合物。 

在柠檬桉(Eucalyptus citriodora)精油中含有少量的PMD，改性后可提高PMD含量用于昆虫驱避剂。美国将这种改性油称为“Oil of lemon eucalyptus(OLE)”或商品名称为“Citriodiol”。改性柠檬桉油(OLE)含有大约64％PMD(顺、反异构体混合物)，已经以名称为“富含PMD植物油(PMD rich botanic oil)”在欧盟生物杀灭剂指令(BPD)98／8／EC(现为欧盟生物杀灭剂法规BPR Regulation(EU)No.528／212)进行公告，在英国安全与健康执行局(Health and Safety Executive)的注册正在进行中。加拿大有害生物管理局(PMRA)也在寻求以名称为“PMD和柠檬桉油相关化合物(PMD and related oil of lemon eucalyptus compounds)”进行注册。PMD是唯一一种美国和欧洲允许使用的昆虫驱避剂的天然活性组分。 

PMD是能阻止携带西尼罗病毒(West Ni le Virus)蚊子的唯一一种源于天然的衍生物。研究表明，当天然来源的PMD与DEET用量相同时，两者驱避蚊子效果一样。PMD除了具有高活性及长效的驱蚊特性外，对蠓、蜱和刺蝇等吸血昆虫及水蛭同样有效。继而研究证明了PMD的无毒性，具有抑菌、抗病毒效用及特有的香气和清凉性，进一步扩大了其在日用化学品、化妆品、食品、医院抗病毒剂、家用消毒剂、以及药用方面的应用范围。如最近日本高砂公司将对-薄荷烷-3，8-二醇用作凉味剂(PMD38or Coolact)(Shiroyama;Kenichiro;Sawano;Kiyohito;Ohta;Hideaki，Cool feeling composition，United States Patent6，328，982，December11，2001.)。 

发明内容

本发明的目的在于提供一种对-薄荷烷-3，8-二醇的生产方法，其可一步反应制得对-薄荷烷-3，8-二醇且得率高。 

为实现上述目的，本发明采用以下技术方案： 

一种对-薄荷烷-3，8-二醇的生产方法，其是以柠檬桉精油和／或香茅醛为原料，以固载季铵盐为催化剂，在酸性水溶液中进行环化水合反应制得对-薄荷烷-3，8-二醇；所述的固载季铵盐为溴化聚苯乙烯树脂与三丁胺进行季铵化反应制得；溴化聚苯乙烯树脂为苯乙烯和二乙烯苯共聚反应制得的低交联度聚苯乙烯树脂与1，4-二溴丁烷进行溴烷基化反应制得；固载季铵盐中四丁基溴化铵阴离子树脂交联度7％。本领域技术人员根据上述固载季铵盐制备方法以及本领域以树脂为原料进行共聚反应、溴烷基化反应、季铵化反应时所掌握的常规操作手段而选取相应的物料比和引发剂制取不同四丁基溴化铵阴离子树脂交联度的固载季铵盐。 

进一步的方案为： 

环化水合反应的温度为60～65℃、时间为12～16h。 

环化水合反应依次进行中和、干燥、真空分馏、冷冻结晶分离处理制得对-薄荷烷-3，8-二醇成品。 

先将相转移催化剂置于酸性水溶液中，搅拌升温至60～65℃，然后缓慢加入柠檬桉精油和／或香茅醛进行环化水合反应。 

相转移催化剂与原料的质量比为0.001～0.002：0.8～1.0。 

所述的酸性水溶液为0.3％硫酸溶液。 

本发明由柠檬桉精油和／或香茅醛制备天然PMD的方法具有如下优点： 

1、本发明反应条件温和，反应时间较短，操作简便，制得的PMD纯度可达80～98％； 

2、本发明反应产物易于油-水分离，酸性水溶液可循环使用，废水排放量少； 

3、本发明使用原料来源广，催化剂用量少，且廉价易得。 

具体实施方式