[发明专利]劣质原料两段加氢处理方法有效
申请号: | 201310540475.5 | 申请日: | 2013-11-05 |
公开(公告)号: | CN104611052A | 公开(公告)日: | 2015-05-13 |
发明(设计)人: | 白振民;杨占林;曹均丰;单利 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | C10G67/02 | 分类号: | C10G67/02 |
代理公司: | 无 | 代理人: | 无 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 劣质 原料 加氢 处理 方法 | ||
1.一种劣质原料两段加氢处理方法,包括以下内容:
(1)劣质原料油首先和氢气进入第一段反应区进行加氢处理反应,第一段反应区使用加氢精制催化剂;第一段反应区的上部为气液并流反应区,并流反应流出物进入中间的气液分离区进行分离,气体引出反应器;液体进入下部的催化剂床层,与反应器底部引入的氢气进行逆流接触反应,反应后的气体从气液分离区离开反应器;控制第一段反应区的脱氮率为20wt%~90wt%;
(2)步骤(1)得到的生成油与氢气混合后进入第二段反应区,第二段反应区使用加氢精制催化剂;
(3)步骤(2)中第二段反应区得到的流出物进入分离器,得到气体与液体;液体直接作为催化裂化进料或者经过分馏后得到石脑油、柴油和尾油的一种或几种。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述劣质原料油的氮含量为2500μg/g以上。
3.按照权利要求2所述的方法,其特征在于,所述的劣质原料油的氮含量为3500μg/g以上。
4.按照权利要求3所述的方法,其特征在于,所述的劣质原料油的氮含量为3500~15000μg/g。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中第一段反应区的脱氮率控制为30wt%~80wt%。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)和步骤(2)中所述的加氢精制催化剂由载体和载在载体上的加氢金属组分组成,催化剂包括元素周期表中第ⅥB族活性金属组分以金属氧化物重量计8%~35%,以及第Ⅷ族活性金属组分以金属氧化物重量计1%~7%。
7.按照权利要求6所述的方法,其特征在于,步骤(1)中所述的加氢精制催化剂还具有以下性质:催化剂的平均孔直径为7.5~9.5nm,孔径为4~10nm的孔占总孔容的体积分数为70~90%。
8.按照权利要求1、6或7所述的方法,其特征在于,步骤(2)中所述的加氢精制催化剂具有以下性质:催化剂的平均孔直径为4至小于7.5nm,孔径为4~10nm的孔的孔容占总孔容的体积分数为50~75%;其中与第一段中的加氢精制催化剂相比较,第二段加氢精制催化剂的平均孔直径要小0.5~3nm,孔径4~10nm的孔占总孔容的体积分数小10~30个百分数。
9.按照权利要求8所述的方法,其特征在于,与第一段中的加氢精制催化剂相比较,第二段加氢精制催化剂的平均孔直径小1.0~2.5nm,孔径4~10nm的孔占总孔容的体积分数小15~25个百分数。
10.按照权利要求6所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述的加氢精制催化剂的平均孔直径为8~9nm,孔直径4~10nm的孔的孔容占总孔容的体积分数为75%~85%。
11.按照权利要求9或10所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述的加氢精制催化剂的平均孔直径为5~7nm,其中孔直径为4~10nm的孔的孔容占总孔容的体积分数为55%~65%。
12.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,第二段反应区的反应温度为330~480℃,反应压力为5.0MPa ~20.0MPa,氢油体积比为100:1~4000:1,液时体积空速为0.2~4.0h-1。
13.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)的第一段反应区中,并流反应区的工艺条件为:反应温度为250~500℃,反应压力为5.0~20.0MPa,氢油体积比为100:1~4000:1,液时体积空速为1.0~10.0h-1;第二段反应区中逆流反应区的工艺条件为:反应温度为250~500℃,反应压力为5.0~20.0MPa,氢油体积比为100:1~2000:1,液时体积空速为1.0~10.0h-1。
14.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,第二段反应区中使用体相加氢催化剂,体相加氢催化剂含有Mo、W、Ni三种金属组分,氧化态催化剂中W、Ni以复合氧化物形态存在:NixWyOz,z=x+3y,Mo以氧化物形态存在:MoO3;复合氧化物NixWyOz中x和y的比例为1:8~8:1,复合氧化物NixWyOz和氧化物MoO3的重量比为1:10~10:1;体相催化剂中复合氧化物NixWyOz和氧化物MoO3的总重量含量为40%~100%。
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