[发明专利]加氢催化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢催化剂的制备方法，该催化剂是用于C₅石油树脂、C₉石油树脂及C₅、C₉共混石油树脂加氢脱色过程中。 

背景技术

石油树脂是一种相对分子质量较低的功能树脂，具有增粘性、粘结性和与其它树脂相溶的特性。主要应用于涂料、粘合剂、印刷油墨、橡胶助剂、纸张添加剂等领域。石油树脂由于原料及聚合工艺上的原因，使其存在双键或芳烃，并含有卤化物、硫化氢，部分合成工艺还有凝胶生成，因此石油树脂加氢难度甚大。使用的催化剂体系主要为贵金属和非贵金属两大类。贵金属催化剂有钯、铂、锗、钌等，多为负载型，非贵金属体系主要包括镍、硫化钼、负载性硫化镍钨系和负载型硫化镍钼系。其中镍基催化剂是一种用途非常广泛、性能良好的通用型催化剂，与常规贵金属催化剂相比，镍基催化剂具有价格低廉、使用寿命长等特点，同时具有较强的烯烃、芳烃饱和能力，能有效地使石油树脂中含S、N、O等杂元素的有机化合物氢解，具有处理原料范围广，液体收率高、产品质量好等优点。镍基加氢催化剂一般的制备方法有：共沉淀法、机械混合法、浸渍法等。共沉淀法是将两种或两种以上组分同时沉淀的一种方法。其特点是一次可以同时获得几种组分，而且各个组分的分布比较均匀。浸渍法制备高镍催化剂时，为满足催化剂含量，在催化剂浸渍过程中需要对载体进行两次或两次以上的浸渍、干燥，甚至焙烧，使得催化剂强度急剧下降。采用机械混合法制备催化剂的孔容小于共沉淀法制备的催化剂，这是由于在催化剂制备过程中加入大量的活性金属盐，制备时需要加入大量的胶溶酸进行胶溶才能使催化剂顺利成型，对催化剂的孔结构影响很大；而采用共沉淀法制备高金属含量的催化剂，能有效地克服这些问题，制备流程简单，更有利于提高活性金属的分散和利用率。 

目前，以硅藻土为载体的镍系催化剂也普遍被使用，其中镍含量一般为40%~60%，该催化剂会使树脂加氢降解，而适当的加氢降解会使树脂互溶性得到改善。 

CN200610064904.6公开了适合裂解C₉馏分加氢的一种镍系加氢催化剂及其制备方法， CN200810113134.9公开了适合石油树脂加氢的一种非贵金属加氢催化剂及其制备方法，这两种催化剂均采用共沉淀方法制备，其中将镍盐及助剂盐的混合溶液加热到一定温度下，再加入碱性沉淀剂。该催化剂的制备缺点是造成沉淀过程瞬间的沉淀环境均不相同，导致所沉淀的晶粒大小不一，影响镍的活性水平的发挥，降低催化剂的活性；特别是CN200610064904.6在催化剂制备过程中，载体氧化铝与活性金属同时沉淀，活性金属会与铝形成一定的晶格，致使活性金属不能正常发挥，降低了活性利用率。 

CN200610016260.3公开了一种用于不饱和动植物油加氢脱除双键的高镍催化剂的制备方法，其中将碱性沉淀剂溶液放入反应釜中加热至60~70℃，搅拌加入可溶性镍盐溶液进行沉淀，镍盐溶液加完后加入氧化铝载体，搅拌0.5~1.0小时后洗涤、干燥、粉碎和焙烧即成高镍催化剂。该催化剂的制备缺点是：首先，沉淀过程中，酸性的镍盐溶液向碱性的沉淀剂溶液中加入，致使反应釜中的沉淀过程环境不均一，导致所沉淀的晶粒大小不一，影响镍的活性水平的发挥，降低催化剂的活性；其次，沉淀结束后加入氧化铝载体，此过程属于两种固体物质进行混合，不利于镍的分散，降低了活性金属的利用率。 

US4042532公开了一种热稳定好的Ni-Al催化剂的制备方法，该方法是将镍配制成镍铵盐水溶液，再饱和浸渍氢氧化铝，然后在高温下分解铵合物使镍沉淀在氢氧化铝的孔道中，镍在氧化铝中的分布不均匀。该方法的缺点是沉淀温度较高，沉淀过程中释放的氨也造成了环境污染。 

CN201010514263.6公开的镍基加氢催化剂，其制备方法是将载体氧化铝和/或氧化硅与活性金属组分和助剂组分制成浆液，然后与沉淀剂以并流的方式加入反应釜中制得催化剂前躯物，再与胶溶剂和水混捏、成型、干燥和焙烧，得到镍基加氢催化剂该方法。该方法制备的催化剂的活性和稳定性有待进一步提高。 

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供了一种加氢催化剂的制备方法。该方法所得的加氢催化剂特别适用于C₅石油树脂、C₉石油树脂及C₅、C₉共混石油树脂加氢脱色过程中，其活性高、稳定性好。