[发明专利]一种柴油加氢脱硫脱氮催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种柴油加氢脱硫脱氮催化剂的制备方法，其特征在于，所述催化剂以Al₂O₃-ZrO₂-TiO₂-SiO₂多元氧化物复合载体为载体，采用室温络合方法配制溶解性能稳定的W-Mo-Ni-P共浸渍液，然后采用分步饱和浸渍方法在所述载体上担载活性金属组分W-Mo-Ni和助剂P；具体步骤包括：

1）载体的制备：先将大孔拟薄水铝石、硝酸氧锆、偏钛酸或纳米级二氧化钛或钛酸四正丙酯和硅溶胶混合均匀，再加入胶溶剂、助挤剂和扩孔剂，在捏合机中混捏成软块状可塑体，然后置入至挤条机中挤条成型后，再经养生、干燥和高温焙烧，得到Al₂O₃-ZrO₂-TiO₂-SiO₂多元氧化物复合载体；

2）共浸液的配制：在室温下，将钴、镍、钼和钨活性金属盐、络合剂及助剂加入溶剂中，均匀搅拌下溶解，得到稳定的W-Mo-Ni-Co-P浸渍液，定容后放置备用；其中所述溶剂为去离子水或氨水溶液；

3）催化剂的制备：将所述共浸液分为等体积的两份，分两步浸渍以使各活性组分在载体上均匀分散：将步骤1）中制得的载体置于第一份共浸液中浸渍2-7小时，浸渍后干燥、焙烧，待焙烧后的产物冷却至室温，再置于第二份共浸液中浸渍2-7小时，浸渍后再经过干燥、焙烧，得到所需催化剂；

所述各金属活性组分及助剂以催化剂为基准的重量百分比含量为：以氧化物计，以氧化物计，氧化钴1～6wt%；氧化镍1～15wt％，氧化钼2～12wt％，氧化钨12～35wt％，助剂五氧化二磷1.5～5wt％；所述Al₂O₃-ZrO₂-TiO₂-SiO₂多元氧化物复合载体中各组分在载体中所占的比重分别为：氧化钛占2～15wt％，氧化硅占2～20wt％，氧化锆占5～15wt％；余量为氧化铝；催化剂的孔容≮0.2mL/g，比表面积为≮140m²/g，机械强度≮15N/mm。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1）中所述的胶溶剂为硝酸溶液；所述的助挤剂选自田菁粉、甲基纤维素、淀粉和聚乙烯醇的一种或多种；所述的扩孔剂选自柠檬酸、草酸、马来酸、苹果酸和聚乙二醇的一种或多种；所述载体的干燥条件为80～200℃下干燥2～15h，焙烧条件为在550～650℃下焙烧1～8h；

步骤2）中所述络合剂为乙二醇、乙二胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氨基三乙酸以及乙二胺四乙酸中的一种或几种，所述助剂以磷酸的形式引入；

步骤3）中，经第一步浸渍后的，所述干燥温度为80～150℃，干燥时间为2～12h，焙烧温度可为350～480℃，焙烧时间为1～8h；经第二步浸渍后的催化剂，干燥温度可为80～150℃，干燥时间为2～12h，焙烧温度可为420～550℃，焙烧时间为1～8h。

3.一种柴油加氢脱硫脱氮催化剂，其特征在于，所述催化剂以Al₂O₃-ZrO₂-TiO₂-SiO₂多元氧化物复合载体为载体，载体上担载镍、钴、钼和钨活性金属组分和助剂P，各组分以催化剂为基准的的重量百分比含量为：以氧化物计，氧化钴1～6wt%；氧化镍1～15wt％，氧化钼2～12wt％，氧化钨12～35wt％，助剂五氧化二磷1.5～5wt％；Al₂O₃-ZrO₂-TiO₂-SiO₂多元氧化物复合载体中各组分在载体中所占的比重分别为：氧化钛占2～15wt％，氧化硅占2～20wt％，氧化锆占5～15wt％；余量为氧化铝；催化剂的孔容≮0.2mL/g，比表面积为≮140m²/g，机械强度≮15N/mm。

4.根据权利要求3所述的柴油加氢脱硫脱氮催化剂，其特征在于，所述催化剂中金属活性组分的组成及含量：以氧化物占催化剂总重计，氧化钴1～4wt%；氧化镍3～10wt％，氧化钼5～12wt％，氧化钨18～30wt％。

5.根据权利要求3所述的柴油加氢脱硫脱氮催化剂，其特征在于，所述的催化剂为叶草形、四叶草形或蝶形。