[发明专利]一种检测叔丁基氢醌的核-壳分子印迹电化学传感器的制备方法及其应用

说明书

技术领域

本发明属于纳米材料和食品添加剂检测领域，提供了一种检测叔丁基氢醌的分子印迹电化学传感器的制备方法及其应用，可以用于食品中叔丁基氢醌(TBHQ)的检测。

背景技术

叔丁基氢醌(TBHQ)，学名叔丁基对苯二酚，是一种很重要的抗氧化剂，属于食品添加剂的一种。由于其可以有效的延长食品发生腐败的时期，并且具有稳定性高、成本低等优点，在各种植物油类、动物油类、肉类等食品的生产过程中，叔丁基氢醌得到了广泛的应用。近期研究发现，长期使用含有叔丁基氢醌的食品可以给人类带来潜在的危害，比如，可以引起人体内营养元素的缺失等。很多国家都对叔丁基氢醌的使用做了限制规定，比如，在中国、美国、澳大利亚和新西兰，被允许添加到食品中的叔丁基氢醌的最高限量为200 mg/Kg；在欧盟和日本，食品中禁止添加叔丁基氢醌。因此，需要建立一种快速、灵敏、简便、准确地检测食品中叔丁基氢醌的方法。

目前报道的检测叔丁基氢醌的方法主要包括高效液相色谱法、气象色谱法等。本研究实现了一种利用核-壳分子印迹电化学传感器检测食品中的叔丁基氢醌的方法，具有灵敏度高、分析速度快、操作简单及成本低廉的特性。通过在玻碳电极表面修饰可以增强电化学信号的一系列复合物，连接核-壳分子印迹聚合物，洗脱掉模板分子（TBHQ）构建电化学传感器，用于检测含有叔丁基氢醌的样品溶液，利用叔丁基氢醌与电化学传感器的结合导致电流信号的变化来分析测定待测液中叔丁基氢醌的含量。

发明内容

本发明的内容之一是提供了一种检测食品中叔丁基氢醌(TBHQ)的核-壳分子印迹电化学传感器的制备方法。

本发明的内容之二是将所制备的分子印迹电化学传感器，用于检测食品中的叔丁基氢醌。

本发明的技术方案，包括以下步骤：

1、一种检测食品中叔丁基氢醌(TBHQ)的核-壳分子印迹电化学传感器的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）GO-MnO₂复合物的制备：

制备GO； 50 mgGO与50 ml KMnO₄ (0.05 M)溶液混合均匀，超声1 h，在搅拌条件下，加热溶液至160 ℃；加入3 ml (0.1 M)的柠檬酸至上述溶液中；将所得溶液回流12 h，冷却至室温，过滤，水洗，干燥，得到GO-MnO₂纳米复合物；

(2) IL-MWCNTs复合物的制备：

50 mg MWCNTs 分散于40 ml H₂SO₄/HNO₃ (V/V, 3:1)混合液中，超声4 h；将所得均匀溶液进行过滤、水洗，直至PH值为中性，干燥得到MWCNTs-COOH；取20 mg MWCNTs-COOH分别浸入于0.5 ml EDC/NHS  (V/V，1:1)和乙二胺溶液中1 h，将所得溶液进行离心，干燥；1 mg MWCNTs-NH₂ 与1 ml IL溶解于1 ml二甲基甲酰胺中，超声1 h，得到IL-MWCNTs均一溶液；

(3)叔丁基氢醌印迹(TBHQ)的AuNPsSiO₂核-壳纳米复合物(AuNPsSiO₂-MIP)的制备：