[发明专利]一种高耐热锂离子电池隔膜及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201310511404.2 申请日: 2013-10-27
公开(公告)号: CN103531736A 公开(公告)日: 2014-01-22
发明(设计)人: 江晓利;高甲;刘国鑫;彭朝利 申请(专利权)人: 中国乐凯集团有限公司
主分类号: H01M2/16 分类号: H01M2/16
代理公司: 石家庄冀科专利商标事务所有限公司 13108 代理人: 李羡民;郭绍华
地址: 071054 *** 国省代码: 河北;13
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摘要:
搜索关键词: 一种 耐热 锂离子电池 隔膜 及其 制备 方法
【说明书】:

技术领域

发明涉及锂离子电池技术领域,特别涉及一种高耐热锂离子电池隔膜及其制备方法。 

背景技术

可充电锂离子电池具有高工作电压、高能量密度、长循环寿命、无记忆效应、无污染和可快速充放电等优点,被广泛应用于日常电子、电器及数码产品中,具有广阔的市场空间和良好的发展前景。随着人们对电池品质需要的日益提高,随之而来的是如何保障锂电池安全性的技术问题。 

聚烯烃隔膜是可充电锂离子电池的关键组成部分之一,是保障锂电池安全性的关键,其质量的优劣对电池的容量大小、使用寿命及电池的安全性有很大的影响。为了提高锂离子电池隔膜的熔断温度,提高隔膜的抗刺穿强度、提高隔膜材料在高电压条件下的耐用性、增强其使用寿命,目前通用的做法是对其进行改性,改性的手段之一是在聚烯烃多孔膜上增加耐热层,耐热层通常使用无机陶瓷颗粒和聚合物耐热纤维,其制备方法通常包括如下步骤:制备涂布液、涂布、凝固、水洗定型、干燥,其中,薄膜的微孔在凝固过程一步形成,但是存在如下问题:耐热涂层的孔径小且均一性差、孔隙率低;隔膜的透气率低、耐热性能差。 

发明内容

本发明所要解决的技术问题是针对上述不足,提供一种高耐热锂离子电池隔膜。 

本发明所要解决的另一技术问题是提供所述电池隔膜的制备方法。 

为解决上述技术问题,本发明所采用的技术方案如下: 

一种高耐热锂离子电池隔膜,包括聚烯烃多孔膜和至少一层涂布在聚烯烃多孔膜上的耐热涂层,所述耐热涂层的涂层面密度为2.0~3.0g/m2,涂层的平均孔径为6~10μm;所述锂离子电池隔膜的熔断温度≥210℃,孔隙率为40~70%,透气性≤500s/100cc·in2·1.22KPa。

一种高耐热锂离子电池隔膜的制备方法,它如下步骤进行: 

(1)制备涂布液:先将耐热纤维溶解于溶剂中,再加入造孔剂,搅拌混合均匀,得到涂布液,其中,耐热纤维占涂布液质量的1%~15%,造孔剂占涂布液质量的1%~10%,造孔剂是极性小于5的两种溶剂组成的混合物;其中任意一种有机溶剂的含量不超过造孔剂总质量的75%。

(2)涂布:将上述涂布液涂布在聚烯烃多孔膜的表面上,形成耐热涂层,得到含有耐热涂层的微孔薄膜A; 

(3)预造孔:将上述含有耐热涂层的微孔薄膜在空气中风干/暴露30~120秒,得到微孔薄膜B;

(4)凝固:将上述风干后的微孔薄膜B浸入凝固浴停留10~35秒,耐热涂层形成聚合物凝胶层,得到含有高耐热涂层的多微孔薄膜C;

(5)水洗:将上述多微孔薄膜C浸入水中,进行水洗定型;

(6)干燥:将上述水洗定型后的微孔薄膜进行干燥,得到高耐热锂离子电池隔膜。

上述制备方法,所述的耐热纤维为聚间苯二甲酰间苯二胺、聚对苯二甲酰对苯二胺或聚酰亚胺。 

上述制备方法,所述的造孔剂为正戊烷、环己烷、石油醚、乙酸乙酯、异丙醇中的任意两种,其中任意一种有机溶剂的含量不超过造孔剂总质量的75%。 

上述制备方法,所述涂布液中的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的任意一种。 

上述制备方法,所述凝固浴由有机溶剂N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙二醇、二甲基亚砜、无水乙醇两种及以上的混合物和去离子水组成,凝固浴中有机溶剂的含量占总质量的20~100%,其中任意一种有机溶剂的含量不超过凝固浴总质量的45%。 

与现有技术相比,本发明通过对造孔剂种类的选择、用量的控制、风干时间的控制,以及通过“两步造孔”技术,使隔膜具有均匀的孔径,足够高的孔隙率及高的熔断温度(≥210℃),既是在聚烯烃多微孔基膜发生熔融破膜的情况下,涂层依然能够保持其完整性,阻隔电池电极的直接接触,从而保障电池的安全性;耐热涂层与聚烯烃多孔基膜的微孔相互贯通,保障了锂离子的透过性能。本发明提供的制备方法简单易得,操作简便,耗能低,得到的耐热涂层的涂层面密度为2.0~3.0g/m2,涂层的平均孔径为6~10μm;隔膜的熔断温度≥210℃,孔隙率为40~70%,透气性≤500s/100cc·in2·1.22KPa。 

附图说明

图1-5是实施例1-5得到的高耐热锂离子电池隔膜的SEM照片。 

图6是对比例得到的锂离子电池隔膜的SEM照片。 

具体实施方式

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