[发明专利]一种核壳式磁性表面印迹纳米复合材料的制备方法

权利要求书

1.一种核壳式磁性表面印迹纳米复合材料的制备方法，其特征在于按照下述步骤进行：

(1) 四氧化三铁纳米球的合成

在乙二醇中加入六水合氯化铁(FeCl₃·6H₂O)，剧烈搅拌30 min直至形成均匀溶液；向上述溶液中，依次加入无水乙酸钠和聚乙二醇，随后移入不锈钢反应釜中，在150-220 ^oC下反应6.0-12 h，反应完毕后，冷却至室温，用rd-Fe-B永磁铁分离，用无水乙醇和去离子水多次洗涤产物，在50-60 ^oC下真空干燥，得到黑色的磁性四氧化三铁纳米球；

(2) 四氧化三铁纳米球的表面修饰

   向烧瓶中依次加入甲苯、四氧化三铁纳米球和3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷，超声分散均匀，氮气保护下90 ^oC下剧烈搅拌24 h；反应后冷却至室温，产物用rd-Fe-B永磁铁分离，并用甲苯、乙醇和水洗涤多次洗涤，在50-60 ^oC下真空干燥，得到乙烯基修饰的四氧化三铁纳米球；

(3) 核壳式磁性表面印迹纳米复合材料的制备

向乙腈中加入四环素、甲基丙烯酸和乙二醇二甲基丙烯酸酯，超声溶解，室温下避光预组装12 h；向上述溶液中加入乙烯基修饰的四氧化三铁纳米球，超声脱气，氮气除氧30 min；在氮气保护下，快速加入偶氮二异丁腈，将烧瓶置于恒温水浴振荡器中，转速是100-200 r/min，在恒温60 ^oC条件下反应24 h，反应结束后，冷却至室温，在rd-Fe-B永磁铁作用下收集产物，并用大量丙酮、乙醇和水清洗反应产物，去除未反应的单体；

将洗净的产物用甲醇：乙酸为9.0:1.0 (v/v)的混合液索氏提取24 h，重复多次，直至洗脱液用紫外可见分光光度计检测不到四环素为止；在50-60 ^oC下真空干燥，得到核壳式磁性表面印迹纳米复合材料。

2.根据权利要求1所述的一种核壳式磁性表面印迹纳米复合材料的制备方法，其特征在于步骤(1)中乙二醇与六水合氯化铁的体积与质量比为中40 ：(1.0-1.5) (ml/g)，无水乙酸钠和聚乙二醇的质量比为(3.0-4.0)：(0.5-1.5)。

3.根据权利要求1所述的一种核壳式磁性表面印迹纳米复合材料的制备方法，其特征在于步骤( (2)中无水甲苯：四氧化三铁纳米球：3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷的体积与质量比为100：0.5-1.0：1.0-3.0 (ml/g/ml)。

4.根据权利要求1所述的一种核壳式磁性表面印迹纳米复合材料的制备方法，其特征在于步骤(3)中乙腈、四环素、甲基丙烯酸和乙二醇二甲基丙烯酸酯的体积与质量比为80：(25-40)：(0.08-0.15)：(0.1-0.5) (mL/mg/mL/mL)，其中乙烯基修饰的四氧化三铁纳米球和乙腈的质量和体积比为(100-300)：80 (mg/mL)。